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J-GLOBAL ID：201502212940556268   整理番号：15A0958079

キラルなフッ素化アリールベンジルスルホキシドの円偏光二色性およびTDDFT研究

Circular Dichroism and TDDFT Investigation of Chiral Fluorinated Aryl Benzyl Sulfoxides

著者 (6件)： BERARDOZZI Roberto (Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Universita di Pisa, Via G. Moruzzi 13, 56124 Pisa, Italy ...) ,  GUIDO Ciro A. (Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Universita di Pisa, Via G. Moruzzi 13, 56124 Pisa, Italy ...) ,  CAPOZZI Maria Annunziata M. (Dipartimento di Chimica, Universita degli Studi di Bari, Via Orabona, 4, 70126 Bari, ITA) ,  CARDELLICCHIO Cosimo (CNR-ICCOM, Dipartimento di Chimica, Via Orabona, 4, 70126 Bari, ITA) ,  DI BARI Lorenzo (Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Universita di Pisa, Via G. Moruzzi 13, 56124 Pisa, Italy ...) ,  PESCITELLI Gennaro (Dipartimento di Chimica e Chimica Industriale, Universita di Pisa, Via G. Moruzzi 13, 56124 Pisa, Italy ...)
資料名： European Journal of Organic Chemistry  (European Journal of Organic Chemistry)
巻： 2015  号： 25  ページ： 5554-5562  発行年： 2015年09月 
JST資料番号： W1026A  ISSN： 1434-193X  CODEN： EJOCFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： スルフィドのエナンチオ選択的酸化により得られたペルフルオロ化アリールまたはベンジル環を有するの10個のキラルなアリールベンジルスルホキシドを円偏光二色(ECD)分光法および時間依存DFT(TDDFT)計算により研究した。芳香環の(ペル)フルオロ化は配座異性体のポピュレーション,分子軌道型および電子遷移の特性に大きな衝撃を与えた。この系においてスルホキシド第一CD帯の遷移レスポンスはCTメットリックインデックスГ_NTO・で表されるような大きい電子移動を示す。結果として,B3LYPなどの全DFTハイブリッドは,CDスペクトルの正確なシミュレーションがCAM-B3LYPのような領域分離関数の利用によって得られるにもかかわらず,励起状態の決定に大きい不正確さを与えた。絶対配置指定のための経験的Mislow則の利用はこのクラスの化合物に対しては著しく阻害された。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *円偏光二色性 ,  電子遷移 ,  密度汎関数法 ,  絶対配置 ,  電荷移動 ,  *スルホキシド
準シソーラス用語： キラリティ ,  配座異性体

分類 (2件)： 芳香族単環スルホキシド・スルホン・スルホニウム  (CF05130Q) ,  有機化合物・錯体の磁気光学・電気光学スペクトル(分子)  (BH06082E)

タイトルに関連する用語 (5件)： キラル ,  フッ素化 ,  円偏光二色性 ,  TDDFT ,  研究