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J-GLOBAL ID:201502214557208534   整理番号:15A1092588

内部参照使用による容易化高速電極動力学の決定

Determination of Fast Electrode Kinetics Facilitated by Use of an Internal Reference
著者 (3件):
資料名:
巻: 87  号: 16  ページ: 8387-8393  発行年: 2015年08月18日 
JST資料番号: A0395A  ISSN: 0003-2700  CODEN: ANCHAM  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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不均一電子移動反応の動力学の信頼性ある測定のための上限前進の問題は,電気化学者に対する一定の駆動力となってきた。今日まで,電極動力学測定に一般的に用いられるdc技術は,滴下水銀電極でのポーラログラフィーおよび固体電極のサイクリックボルタンメトリーである。本論文で,高速電極動力学決定での検量として内部可逆参照処理を使用するという概念を提案し,フーリエ変換大振幅acボルタンメトリーの技術で応用し,電極面積(A),濃度(C),拡散定数(D)および非補償抵抗(Ru)などのパラメータの不確実に由来する誤差の影響を最小に抑制した。ここで内部参照として可逆的電極過程の使用は,特に動力学が非常に高速で可逆的限界に近いとき,偽可逆的過程に対しFTACVにより報告されたκ0値の信頼性を改善するという概念による。この方法を,TTF0/・+過程をTTF・+/2+過程の偽可逆的速度論測定の可逆的内部参照として用いる,テトラチアフルバレン(TTF)の酸化に応用した。
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電気化学反応 
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