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J-GLOBAL ID：201502216113863385   整理番号：15A1063853

モノヒドロキシククルビト[n]ウリル類(n=5,6,7,8)の包括的合成:高純度と高変換

Comprehensive Synthesis of Monohydroxy-Cucurbit[n]urils (n = 5, 6, 7, 8): High Purity and High Conversions

著者 (11件)： AYHAN Mehmet M. (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  AYHAN Mehmet M. (Gebze Technical Univ., Kocaeli, TUR) ,  KAROUI Hakim (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  HARDY Micaeel (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  ROCKENBAUER Antal (Budapest Univ. Technol. and Economics, Budapest, HUN) ,  CHARLES Laurence (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  ROSAS Roselyne (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  UDACHIN Konstantin (National Res. Council Canada, ON, CAN) ,  TORDO Paul (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  BARDELANG David (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA) ,  OUARI Olivier (Aix-Marseille Univ., Marseille, FRA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 137  号： 32  ページ： 10238-10245  発行年： 2015年08月19日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本報では,水中におけるククルビト存在下,過酸化水素と光照射による,高収率のモノヒドロキシククルビト(CB)[n](n=5~8)の簡単な調製方法を述べた。D₂Oを使用した1H-NMR,MS分析とX線回折などにより,構造を確認した。EPR-スピントラップと高解像度MSにより,反応機構の洞察を得た。同位体標識のCB[7]-(¹⁸OH)から,ラジカルとイオン性中間体の二つの反応経路の可能性を得た。DFT計算による,C-H_c,C-H_b,C-H_aの結合解離エネルギーから,水酸基ラジカルによる,水素原子抜き取りにおけるエクオトリアルH_c位置の選択性を,CB[n]に対して明らかにして,またCB[8]に対して,H_bがH_cに近いため,位置bから引き抜いて生成したラジカルが,位置cからのそれと,ほぼ同等の安定性を持ち,崩壊生成物への経路が生まれると推定した。

シソーラス用語： *大環状化合物 ,  *ウレア化合物 ,  水酸化物 ,  化学合成 ,  分子構造 ,  紫外線照射 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  質量分析 ,  密度汎関数法 ,  *解離エネルギー ,  脱水素反応 ,  フロンティア軌道 ,  結合角 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  酸化 ,  *ヒドロキシ化
準シソーラス用語： *ヒドロキシル化 ,  HRMS【スペクトル】 ,  *結合解離エネルギー ,  水素引き抜き反応 ,  *尿素誘導体 ,  半占軌道

分類 (4件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  脂肪族尿素・カルバミド酸・グアニジン  (CF03240W) ,  酸化,還元  (CF02060T) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (1件)： 高純度