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J-GLOBAL ID：201502216156162500   整理番号：15A1184710

芳香族キャリヤーのない還元性リチオ化.芳香族電子キャリヤーが存在するか,存在しないかによる相対的な反応性の違いを導くリチウム金属表面上に現れた立体効果

Reductive Lithiation in the Absence of Aromatic Electron Carriers. A Steric Effect Manifested on the Surface of Lithium Metal Leads to a Difference in Relative Reactivity Depending on Whether the Aromatic Electron Carrier Is Present or Absent

著者 (4件)： KENNEDY Nicole (Univ. Pittsburgh, Pennsylvania, USA) ,  LU Gang (Univ. Pittsburgh, Pennsylvania, USA) ,  LIU Peng (Univ. Pittsburgh, Pennsylvania, USA) ,  COHEN Theodore (Univ. Pittsburgh, Pennsylvania, USA)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 80  号： 17  ページ： 8571-8582  発行年： 2015年09月04日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 著者らは,芳香族電子移動剤の有無による還元性リチオ化について検討した。芳香族電子移動剤であるN,N-ジメチルアニリン(DMA)と還元性触媒を使用して,メチルフェニル硫化物から1-フェニルエタノールを得た。その際に,DMAと還元性触媒を含まないリチウム分散方法によっても同程度の収率で前述の生成物を得ることができた。これまで還元性リチオ化は,芳香族電子移動剤の存在中にのみ可能であると考えられていたが,今回,リチウム金属のみを使用するリチウム分散法によって還元性リチオ化を達成した。DFT計算から,リチウム表面上のアルキルフェニル硫化物開裂の主要ステップはチオフェニキシルの形成がかかわり,フェニルチオエーテルの開裂の相対速度は,アルキル基とリチウム表面の間の立体的斥力によって制御できることを示した。

シソーラス用語： *リチオ化 ,  *有機リチウム化合物 ,  輸送現象 ,  立体効果 ,  表面 ,  還元 ,  触媒 ,  触媒反応 ,  密度汎関数法 ,  開裂反応 ,  反応機構 ,  *スルフィド ,  *反応中間体
準シソーラス用語： 還元触媒 ,  金属表面 ,  電子輸送

分類 (2件)： 有機第1族・有機第2族元素化合物  (CF09020Y) ,  脂肪族スルフィド・ジスルフィド  (CF03130C)

物質索引 (17件)： 1-フェニルエタノール ,  N,N-ジメチルアニリン ,  メチルチオベンゼン ,  (tert-ブチルチオ)ベンゼン ,  フェニル(メチル)スルホン ,  フェニル(tert-ブチル)スルホン ,  イソプロピルチオベンゼン ,  (1-メチルプロピル)チオベンゼン ,  (1-エチルブチル)チオベンゼン ,  シクロオクチルチオベンゼン ,  ジチオビスベンゼン ,  1-(3-(2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)プロピル)シクロヘキサン-1-オール ,  1-フェニル-4-(2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-ブタノール ,  1-エチル-1-(シクロペンチルメチル)-1-プロパノール ,  1-フェニル-6-ヘプテン-1-オール ,  2-((²H)メチル)ベンゼン-1-エタノール ,  2-メチルベンゼン-1-エタノール

タイトルに関連する用語 (9件)： 芳香族 ,  キャリヤー ,  還元性 ,  リチオ化 ,  電子 ,  反応性 ,  リチウム ,  金属表面 ,  立体効果