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J-GLOBAL ID：201502217020321830   整理番号：15A1088860

OHラジカルとcis-CHF=CHCHF₂,trans-CHF=CHCHF₂,CF₂=CHCHF₂およびCF₂=C=CHFとの反応に関する速度論的パラメータ:ハイブリッドメタDFTおよびCVT/SCT/ISPE計算

Kinetic parameters for the reaction of OH radical with cis-CHFCHCHF₂, trans-CHFCHCHF₂, CF₂ CHCHF₂ and CF₂ CCHF: Hybrid meta DFT and CVT/SCT/ISPE calculations

著者 (2件)： RAMANJANEYULU C. (Dep. of Chemistry, Indian Inst. of Technol. Madras, Chennai 600036, IND) ,  RAJAKUMAR B. (Dep. of Chemistry, Indian Inst. of Technol. Madras, Chennai 600036, IND)
資料名： Journal of Fluorine Chemistry  (Journal of Fluorine Chemistry)
巻： 178  ページ： 266-278  発行年： 2015年10月 
JST資料番号： B0438C  ISSN： 0022-1139  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： デュアルレベル直接動力学法を用いて,CCSD(T)/cc-pVTZ//M06-2X/6-31+G(d,p)理論レベルでの補間単一点エネルギー(ISPE)を使った変分遷移状態理論(VTST)を利用し,cis-CHF=CHCHF₂,trans-CHF=CHCHF₂,CF₂=CHCHF₂およびCF₂=C=CHFとヒドロキシルラジカル(OH)の反応の付加および水素引抜き速度係数を推算する。cis-CHF=CHCHF₂,trans-CHF=CHCHF₂,CF₂=CHCHF₂およびCF₂=C=CHF+OH反応の速度係数を,200-400Kの温度領域での小曲率トンネル効果(SCT)を用いた正準変分遷移状態理論(CVT)を使用して計算した。全反応に対する引抜き反応の寄与は僅かであり,よって調査した200-400Kの温度範囲では付加反応と比較して無視できることが判明した。cis-CHF=CHCHF₂,trans-CHF=CHCHF₂,CF₂=CHCHF₂およびCF₂=C=CHF+OH反応に対する全体の速度係数を計算し,298Kでそれぞれ,6.83×10^-13,3.17×10^-12,5.43×10^-13および2.22×10^-13cm³molecule^-1s^-1であった。cis-CHF=CHCHF₂,trans-CHF=CHCHF₂CHF,CF₂=CHCHF₂およびCF₂=C=CHFの大気寿命は,277Kでそれぞれ16,3.4,21および57日であると推算される。本研究で得た速度係数ならびに放射強制力値を用いて,計画対象期間20,100および500年での標題分子の地球温暖化ポテンシャル(GWP)を計算した。これら標題分子はGWPが多くのハイドロフルオロカーボン類(HFC)およびクロロフルオロカーボン類(CFC)より非常に低いため,これらのハイドロフルオロオレフィン類(HFO)は多くの産業的利用においてHFCに対する使用可能な代替品でありえると結論する。Copyright 2015 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： アルケン ,  *脂肪族フッ素化合物 ,  ヒドロキシルラジカル ,  ジエン ,  *パラメータ ,  密度汎関数法 ,  遷移状態理論 ,  トンネル効果 ,  分子構造 ,  寿命 ,  *計算機シミュレーション ,  付加反応 ,  脱水素反応 ,  係数 ,  指標 ,  反応機構 ,  エネルギー計算 ,  定数 ,  *立体配座 ,  化学ポテンシャル
準シソーラス用語： 水素引き抜き反応 ,  速度定数 ,  *速度論パラメータ ,  大気寿命 ,  地球温暖化係数 ,  放射強制力

分類 (4件)： 脂肪族ハロゲン化合物  (CF03050P) ,  その他の計算機利用技術  (JE14000C) ,  反応速度論・触媒一般  (CB06010G) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J)

物質索引 (4件)： (E)-1,3,3-トリフルオロ-1-プロペン ,  (Z)-1,3,3-トリフルオロ-1-プロペン ,  1,1,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン ,  1,1,3-トリフルオロプロパジエン

タイトルに関連する用語 (7件)： OHラジカル ,  CIS ,  速度論 ,  パラメータ ,  DFT ,  CVT ,  計算