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J-GLOBAL ID：201502217136594922   整理番号：15A1063864

グリコシル化反応における相対的反応速度論の定量のためのカチオンクロック反応:グルコ-とマンノピラノシルスルホキシドとトリクロロアセトイミダート型供与体類への利用

Cation Clock Reactions for the Determination of Relative Reaction Kinetics in Glycosylation Reactions: Applications to Gluco- and Mannopyranosyl Sulfoxide and Trichloroacetimidate Type Donors

著者 (7件)： ADERO Philip O. (Wayne State Univ., Michigan, USA) ,  FURUKAWA Takayuki (Wayne State Univ., Michigan, USA) ,  HUANG Min (Univ. Paris-Sud, Gif-sur-Yvette, FRA) ,  MUKHERJEE Debaraj (Wayne State Univ., Michigan, USA) ,  RETAILLEAU Pascal (Univ. Paris-Sud, Gif-sur-Yvette, FRA) ,  BOHE Luis (Univ. Paris-Sud, Gif-sur-Yvette, FRA) ,  CRICH David (Wayne State Univ., Michigan, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 137  号： 32  ページ： 10336-10345  発行年： 2015年08月19日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本報では,分子内Sakurai反応に基づく,カチオンクロック法を開発して,代表的なO-とC-グリコシル化の濃度依存性を調査した。この方法を,グリコシルスルホキシド類の,トリフルオロメタンスルホン酸無水物活性化と,グリコシルトリクロロアセトイミダートのトリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル活性化に適用した。4,6-O-ベンジリデン誘導のβ-マンノシル化が,受容体のアルコール濃度に強い依存性を持って進行して,一方,α-アノマ類は,低濃度依存性であることを実証した。このように,濃度を4,6-O-ベンジリデン誘導β-マンノシル化における,選択性最適化に利用できる。一連のマンノピラノースのクロック反応から,trans縮合生成物形成を,B_2.5および/または³H₄配座にアクセスできる,一時的なグリコシルオキソカルベニウムイオンが関与すると解釈した。また,グルコピラノースの環化反応は,マンノピラノースより迅速であった。

シソーラス用語： グリコシル化 ,  *反応速度論 ,  単糖類 ,  ドナー ,  アリル化 ,  濃度依存性 ,  受容体 ,  アルコール ,  ジアステレオマ ,  *環化反応 ,  立体配座 ,  クロック ,  *グルコシド ,  反応機構
準シソーラス用語： Sakurai反応 ,  アノマ ,  グリコシル化反応 ,  糖供与体 ,  分子内環化反応

分類 (3件)： 反応速度論・触媒一般  (CB06010G) ,  グリコシド,配糖体  (CF10057O) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (15件)： (2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-α-D-マンノピラノシル)オキシラトフェニルスルホニウム ,  1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-α-D-マンノピラノシド ,  2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O,4-O,6-O-トリベンジル-1-フェニルチオ-1-デオキシ-α-D-マンノピラノース ,  (2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O,4-O,6-O-トリベンジル-α-D-マンノピラノシル)オキシラトフェニルスルホニウム ,  (2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-β-D-グルコピラノシル)オキシラトフェニルスルホニウム ,  1-イミノ-2,2,2-トリクロロエチル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-β-D-グルコピラノシド ,  3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-1,2-O-(2-メチレンプロパン-1,3-ジイル)-1-デオキシ-β-D-マンノピラノース ,  3-O,4-O,6-O-トリベンジル-1,2-O-(2-メチレンプロパン-1,3-ジイル)-1-デオキシ-β-D-マンノピラノース ,  イソプロピル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-β-D-マンノピラノシド ,  イソプロピル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-α-D-マンノピラノシド ,  2-メチルアリル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-β-D-マンノピラノシド ,  イソプロピル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O,4-O,6-O-トリベンジル-β-D-マンノピラノシド ,  イソプロピル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O,4-O,6-O-トリベンジル-α-D-マンノピラノシド ,  イソプロピル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-β-D-グルコピラノシド ,  イソプロピル2-O-(2-(トリメチルシリルメチル)アリル)-3-O-ベンジル-4-O,6-O-ベンジリデン-α-D-グルコピラノシド

タイトルに関連する用語 (4件)： グリコシル化反応 ,  反応速度論 ,  定量 ,  供与体