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J-GLOBAL ID：201502217207869048   整理番号：15A0484975

アニオン性気相S_N2反応におけるミクロ水和α-求核分子の反応性の探究

Probing the reactivity of microhydrated α-nucleophile in the anionic gas-phase S_N2 reaction

著者 (15件)： ZHAO Wen-Yang (Coll. of Chemistry and Key State Lab. of Biotherapy, Sichuan Univ., Chengdu, 610064, CHN) ,  YU Jie ,  REN Si-Jia ,  WEI Xi-Guang ,  QIU Fang-Zhou ,  LI Peng-Hui ,  LI He ,  ZHOU Yi-Peng ,  YIN Chang-Zhen ,  CHEN An-Pu ,  LI Hao ,  ZHANG Lei ,  ZHU Jun ,  REN Yi ,  LAU Kai-Chung
資料名： Journal of Computational Chemistry  (Journal of Computational Chemistry)
巻： 36  号： 11  ページ： 844-852  発行年： 2015年04月30日 
JST資料番号： C0111B  ISSN： 0192-8651  CODEN： JCCHDD  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ミクロ溶媒和α-求核分子の動力学的性能を探査するために,一水和および二水和α-オキシ-求核分子XO^-(H₂O)_{n =1,2}(X=HO,CH₃O,F,Cl,Br)とα-サルファ-求核分子HSS^-(H₂O)_{n =1,2}のCH₃Clに対する気相S_N2反応についてG2(+)_M計算を行った。著者らは,水和α-求核分子と水和-標準的求核分子についてその反応性を比較した。著者らの計算によると,活性化障壁のプロットをアニオン塩基性度の関数として適用するならば,一水和,二水和α-オキシ-求核分子のα-効果は非水和の場合に比べ,弱くなるであろうことが示された。他方,特定の通常求核分子RO^-(R=H,Me)と比較するならば,一水和,二水和ROO^-(R=H,Me)の反応性強化が観測できた。この現象は,XO^-(H₂O)_{n =1,2}(X=F,Cl,Br)とClC₂H₄O^-(H₂O)_n=1,2,また通常の求核分子と同じ気体塩基性度のXO^-(H₂O_n=1,2との比較においては見られない。これらの結果を自然結合軌道理論と活性化歪みモデルにより注意深く分析した。その一方で,反応エネルギーによる活性化障壁とα-求核分子のイオン化エネルギーとの間の相関関係についても議論した。Copyright 2015 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *気相反応 ,  *求核試薬 ,  *アニオン ,  過酸化物 ,  次亜臭素酸塩 ,  ポテンシャル障壁 ,  イオン化ポテンシャル ,  *水和物 ,  *分子軌道法 ,  *密度汎関数法 ,  分子動力学 ,  次亜塩素酸塩 ,  芳香族カルボン酸 ,  フェノール類 ,  カルボン酸エステル ,  ヒドロキシ酸
準シソーラス用語： イオン化エネルギー ,  過酸化水素イオン ,  活性化障壁 ,  *求核分子 ,  次亜フッ素酸イオン ,  次亜塩素酸イオン ,  次亜臭素酸イオン ,  *自然結合軌道法

分類 (2件)： 原子の電子構造  (BH02010V) ,  反応工学,反応速度論  (XE01020M)

物質索引 (4件)： エトキシド ,  メトキシド ,  2-フルオロエタノラート ,  2-クロロエタノラート

タイトルに関連する用語 (6件)： アニオン性 ,  気相 ,  SN2反応 ,  水和 ,  求核分子 ,  反応性