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J-GLOBAL ID：201502220586413074   整理番号：15A1168914

配列選択的重合触媒作用:ABAブロック共重合(エステル-b-カーボネート-b-エステル)への新経路

Sequence Selective Polymerization Catalysis: A New Route to ABA Block Copoly(ester-b-carbonate-b-ester)

著者 (4件)： PAUL Shyeni (Imperial Coll. London, London, GBR) ,  ROMAIN Charles (Imperial Coll. London, London, GBR) ,  SHAW John (Imperial Coll. London, London, GBR) ,  WILLIAMS Charlotte K. (Imperial Coll. London, London, GBR)
資料名： Macromolecules  (Macromolecules)
巻： 48  号： 17  ページ： 6047-6056  発行年： 2015年09月08日 
JST資料番号： B0952A  ISSN： 0024-9297  CODEN： MAMOBX  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二亜鉛ビス(トリフルオロ酢酸)錯体(錯体I)がCO2/エポキシドの開環共重合(ROCOP)の高選択均一系触媒であり,ジヒドロキシ末端キャップ化ポリカーボネートの形成に高い選択性を示すこと(既報:Kemberら,2012)に注目し,本研究ではこの末端基への選択的付加能力とその開環重合(ROP)およびROCOPへの応用性を利用して,ABA型のトリブロック共重合体を選択的に合成する経路を検討した。錯体Iを触媒として,ε-カプロラクトン,シクロヘキセンオキシドおよび二酸化炭素の混合物からABAトリブロック共重合(エステル-b-カーボネート-b-エステル)をワンポット合成した。生成した共重合体の特性をサイズ排除クロマトグラフィー,質量分析,NMRおよび示差走査熱量計を用いて調べた。錯体Iの触媒作用はROCOPにおいて高選択的,高活性,高制御的でありポリ(シクロヘキセンカーボネート)ポリオール,すなわちα,ω-ジヒドロキシル末端キャップ化ポリカーボネートを選択的に生成すること,錯体Iはまたエポキシドの存在下でのみε-カプロラクトンのROPに活性であり,α,ω-ジヒドロキシ末端化ポリカプロラクトンを生成すること,二酸化炭素を除去すると重合サイクルはROPに切り替わり,これによりABAトリブロック共重合(エステル-b-カーボネート-b-エステル)が得られることなどが分かった。

シソーラス用語： *ポリカーボネート ,  重合触媒 ,  ブロック共重合体 ,  *トリブロック共重合体 ,  *亜鉛錯体 ,  開環重合 ,  二酸化炭素 ,  ワンポット合成 ,  サイズ排除クロマトグラフィー ,  陽子磁気共鳴 ,  二次元NMR ,  熱量計 ,  ポリカプロラクトン ,  MALDI-TOF MS ,  ATR分光法 ,  FTIR分光法 ,  *ポリエステル ,  飛行時間法
準シソーラス用語： *触媒作用 ,  ワンポット合成反応 ,  1H-NMR ,  DOSY ,  示差走査熱量計 ,  ATR-FTIR法

分類 (3件)： 共重合  (CG04030D) ,  重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y)

物質索引 (2件)： ε-カプロラクトン ,  シクロヘキセンオキシド

タイトルに関連する用語 (6件)： 重合 ,  触媒作用 ,  ブロック共重合 ,  エステル ,  カーボネート ,  経路