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J-GLOBAL ID：201502220947012398   整理番号：15A1379623

トリス(二級ホスフィン)の白金触媒による不斉アルキル化を介した,C₃対称のP-立体的トリス(ホスフィン)の選択的合成

Selective formation of a C ₃-symmetric P-stereogenic tris(phosphine) via platinum-catalyzed asymmetric alkylation of a tris(secondary phosphine)

著者 (6件)： XU Zhiming (6128 Burke Lab., Dep. of Chemistry, Dartmouth Coll., Hanover, NH 03755, USA) ,  CAIN Matthew F. (6128 Burke Lab., Dep. of Chemistry, Dartmouth Coll., Hanover, NH 03755, USA) ,  RUPERT Alexander V. (6128 Burke Lab., Dep. of Chemistry, Dartmouth Coll., Hanover, NH 03755, USA) ,  GLUECK David S. (6128 Burke Lab., Dep. of Chemistry, Dartmouth Coll., Hanover, NH 03755, USA) ,  GOLEN James A. (Dep. of Chemistry, Univ. of California, San Diego, 9500 Gilman Drive, La Jolla, CA 92093, USA) ,  RHEINGOLD Arnold L. (Dep. of Chemistry, Univ. of California, San Diego, 9500 Gilman Drive, La Jolla, CA 92093, USA)
資料名： Tetrahedron: Asymmetry  (Tetrahedron: Asymmetry)
巻： 26  号： 24  ページ： 1459-1468  発行年： 2015年12月31日 
JST資料番号： T0907A  ISSN： 0957-4166  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 触媒前駆体Pt((R,R)-Me-DuPhos)(Ph)(Cl)を用いて,MeC(CH₂PHPh)₃(1a)を2-シアノベンジルブロミドおよびNaOSiMe₃によってアルキル化して,C₃-MeC(CH₂PPh(CH₂(o-C₆H₄CN))₃の豊富なトリス(ホスフィン)混合物(3a)を得た。Cu触媒によるホスフィン化からC₁の豊富な3aを得た。3aを硫黄またはH₂O₂によって酸化すると,MeC(CH₂P(E)Ph(CH₂(o-C₆H₄CN))₃(E=S,4a;E=O,5a)が生成した。繰り返し再結晶して,低収率で(R,R,R)-4aを得た。このX線構造解析を行った。トリス(ホスフィン)(3a)はジアステレオマ比(dr=C₃/C₁)が2.1(2)で生成し,エナンチオマ比は54(10)(C₃-3a)および3.8(7)(C₁-3a)であり,これは三重アルキル化の選択性が各部位で同一でないことを示した(基質制御)。Copyright 2015 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 白金触媒 ,  *不斉反応 ,  アルキル化 ,  立体化学 ,  *ホスフィン誘導体 ,  前駆体 ,  硫黄 ,  過酸化水素 ,  酸化 ,  再結晶 ,  X線構造解析 ,  結晶構造 ,  分子構造 ,  ジアステレオマ ,  リン31NMR ,  選択性 ,  *触媒反応
準シソーラス用語： エナンチオマ過剰率 ,  選択合成 ,  *不斉触媒反応

分類 (2件)： 有機りん化合物  (CF08040N) ,  反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (2件)： (エチリジントリスメチレン)トリス[フェニル(2-シアノベンジル)ホスフィンオキシド] ,  (エチリジントリスメチレン)トリス[フェニル(2-シアノベンジル)ホスフィンスルフィド]

タイトルに関連する用語 (6件)： ホスフィン ,  白金触媒 ,  アルキル化 ,  C3 ,  対称 ,  立体