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J-GLOBAL ID：201502232038784860   整理番号：15A0475684

時間依存射影Hartree-Fock

Time-dependent projected Hartree-Fock

著者 (2件)： TSUCHIMOCHI Takashi (Dep. of Chemistry, Massachusetts Inst. of Technol., 77 Massachusetts Ave., Cambridge, Massachusetts 02139, USA) ,  VAN VOORHIS Troy (Dep. of Chemistry, Massachusetts Inst. of Technol., 77 Massachusetts Ave., Cambridge, Massachusetts 02139, USA)
資料名： Journal of Chemical Physics  (Journal of Chemical Physics)
巻： 142  号： 12  ページ： 124103-124103-14  発行年： 2015年03月28日 
JST資料番号： C0275A  ISSN： 0021-9606  CODEN： JCPSA6  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 射影Hartree-Fock(PHF)は,スピン対称性を射影した場合,静的相関が多い縮重システムを記述する代替的なアプローチをして最近登場した。本論文では,励起状態をアクセスできるように,PHFに関する線形化時間依存方程式の組みを導いた。そのような線形応答時間依存PHF(TFPHF)のPHF波動関数の安定性条件への緊密な連結について検討した。この考えを拡張するとハミルトニアンの射影カップリング項および励起Slater行列式の間の重なりに関する解析的表現を得ることも可能になる。スピン射影のあるTDOHF(TDSUHF)およびそのTamm-Dancoff近似を,平衡で解離中のH₂, F₂およびO₃および歪んだエチレンを含む複数の電子的に縮重した分子に関してベンチマーク化した。これらは,時間依存HF(TDHF)よりも励起状態に関する一貫してより優れた記述を与えることを示した。さらに,これらは,スピン射影で自然に生じる単一励起状態だけでなく二重励起状態も与えることを示した。非相互作用Heガスを用いて,TDSUHFの熱力学的限界についても扱った。TDPHF単一励起状態は,PHFのサイズ拡張性を欠くことによりシステムのサイズとともにHFの結果に収束する傾向があるが,二重励起状態は熱力学的限界でも妥当な状態を保つ。今回の方法の全体的な性能は,同じ計算スケーリングでの多くの場合において,通常のTDHFよりも系統的に優れていることを見出した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *SCF法 ,  *射影 ,  スピン ,  対称性 ,  励起状態 ,  応答 ,  波動関数 ,  ハミルトニアン ,  Slater行列式 ,  水素 ,  フッ素 ,  オゾン ,  ベンチマーク ,  アルケン
準シソーラス用語： *時間依存SCF法 ,  線形応答 ,  水素分子

分類 (1件)： 波動方程式の解法,散乱理論  (BA06020N)

物質索引 (1件)： エチレン

タイトルに関連する用語 (1件)： 射影