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J-GLOBAL ID：201502232886226141   整理番号：15A0454316

パラジウムによって媒介されるNegishi交差カップリング反応での触媒活性化,失活および劣化

Catalyst Activation, Deactivation, and Degradation in Palladium-Mediated Negishi Cross-Coupling Reactions

著者 (4件)： BOECK Katharina (Dep. Chemie, Ludwig-Maximilians-Universitaet Muenchen, Butenandtstr. 5-13, 81377 Muenchen (Germany)) ,  FEIL Julia E. ,  KARAGHIOSOFF Konstantin ,  KOSZINOWSKI Konrad
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 21  号： 14  ページ： 5548-5560  発行年： 2015年03月27日 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Pdによって媒介されるNegishi交差カップリング反応を,速度論的測定,エレクトロスプレーイオン化(ESI)質量分析,³¹P NMRおよびUV/vis分光分析の組合せにより研究した。速度論的測定で,律速段階が酸化的付加にあることが示された。驚くべきことに,この段階には,Pd触媒とハロゲン化アリール基質が関与するだけでなく,有機亜鉛試薬も関与しているようだった。この文脈において,ヘテロ二金属Pd-Zn錯体[L₂PdZnR]⁺(L=S-PHOS,R=Bu,Ph,Bn)のESI質量分光法観察は,特に暴露的であった。溶液中で直接的Pd-Zn相互作用を持つこれらおよび関連した中性錯体の存在が推測されたことより,有機亜鉛試薬がどのようにPd触媒の反応性を調整できるかが説明された。Gonzalez-Perezらによる以前の理論的な計算(Organometallics-2012,31,2053)で,有機亜鉛試薬による錯体生成がPd触媒の活性を低下させることが示唆された。おそらく,類似した効果がZnBr₂の添加に際して観察された反応速度減少を引き起こしたと考えられた。対照的に,添加LiBrは,明らかにPd-Zn錯体の形成を打ち消して,Pd触媒の高い活性を回復させた。より長い反応時間では,S-PHOS配位子の劣化およびPd触媒の凝集に起因した失活プロセスが作用し始め,かくして,タイトル反応のかなりの複雑さのさらなる原因となっていた。Copyright 2015 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 触媒反応 ,  パラジウム触媒 ,  交差カップリング反応 ,  *触媒失活 ,  *触媒劣化 ,  *活性化 ,  エレクトロスプレイイオン化質量分析 ,  錯体生成 ,  二核錯体 ,  添加物効果 ,  *有機亜鉛化合物 ,  *芳香族ハロゲン化合物 ,  亜鉛化合物 ,  臭化物 ,  臭化リチウム ,  均一系反応
準シソーラス用語： Negishiカップリング反応 ,  Pd-Zn錯体 ,  臭化亜鉛 ,  *触媒活性化

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (4件)： 4-ヨード安息香酸エチル ,  ブロモブチル亜鉛 ,  4-ブチル安息香酸エチル ,  (aS)-2,6-ジメトキシ-2′-(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニル

タイトルに関連する用語 (4件)： パラジウム ,  交差カップリング反応 ,  触媒活性 ,  失活