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J-GLOBAL ID：201502234169439087   整理番号：15A0514246

IR作用スペクトロスコピーおよび理論モデリングを用いた水和CuOH ⁺錯体の構造解明

Structural elucidation of hydrated CuOH ⁺ complexes using IR action spectroscopy and theoretical modeling

著者 (4件)： SWEENEY Andrew F. (Dep. of Chemistry, Univ. of Utah, 315 South 1400 East, Rm 2020, Salt Lake City, UT 84112, USA) ,  O’BRIEN Jeremy T. (Dep. of Chemistry, Univ. of California, Berkeley, CA 94720-1460, USA) ,  WILLIAMS Evan R. (Dep. of Chemistry, Univ. of California, Berkeley, CA 94720-1460, USA) ,  ARMENTROUT P.B. (Dep. of Chemistry, Univ. of Utah, 315 South 1400 East, Rm 2020, Salt Lake City, UT 84112, USA)
資料名： International Journal of Mass Spectrometry  (International Journal of Mass Spectrometry)
巻： 378  ページ： 270-280  発行年： 2015年02月15日 
JST資料番号： D0625A  ISSN： 1387-3806  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： CuOH⁺(H₂O)_n(ここで,n=2~9)錯体を,~2700と3900cm^-1の間の振動数を用いて,赤外光解離スペクトロスコピー(IRPD)で調べた。構造的キャラクタリゼーションを,実験と理論的スペクトル間の比較を通して達成した。幾何形状の最適化および振動数計算を,B3LYP/6-311+G(d,p)レベルでの無数の可能性のある低エネルギー構造について行った。相対自由エネルギーを得るために,その後の単一点エネルギー計算を,6-311+G(2d,2p)基底セットを用いたB3LYP,B3P86,M06およびMP2(フル)レベルで行った。全ての錯体(ここで,n≧3)のIRPDスペクトルは,配位数(CN)4と合致したが,CuOH⁺(H₂O)₅およびCuOH⁺(H₂O)₆スペクトルの幅広い特徴は,CN=4およびCN=5両者を有する構造に適合した。CuOH⁺(H₂O)₇に関しては,遊離-OH領域のスペクトルバンドが狭く,CN=4およびCN=5両者の存在を確認する微細構造を明らかにした。立体配座配置を,各々のCNに特有な遊離-OH水分子の非対称性伸縮振動数に基づき行った。これらのバンドの相対強度は,MP2(full)で予測された相対エネルギーとほぼ良好に合致し,他のレベルの物とは合致しなかった。4配位および5配位異性体のMP2(フル)およびM06単一点エネルギーは,通常互いに5kJ/モル内であり,異性化障壁が低い場合,2つの間での平衡の可能性を示唆した。Copyright 2015 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *銅錯体 ,  ヒドロキソ錯体 ,  *水和物 ,  *クラスタ ,  振動数 ,  *FT-ICR質量分析 ,  *赤外線照射 ,  光解離 ,  *スペクトロスコピー ,  理論 ,  *モデリング ,  カチオン ,  分子構造 ,  キャラクタリゼーション ,  形態 ,  幾何学 ,  数値計算 ,  最適化 ,  密度汎関数法 ,  自由エネルギー ,  基底関数系 ,  配位数 ,  スペクトルバンド ,  立体配座 ,  水分子 ,  非対称性 ,  伸縮振動【分子】 ,  MP2法 ,  相対強度【スペクトル線】 ,  予測技法
準シソーラス用語： 基底セット

分類 (7件)： 質量分析  (CC03013N) ,  質量スペクトル(分子)  (BH06100V) ,  錯体の赤外スペクトル及びRaman散乱,Ramanスペクトル  (BM08065K) ,  第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  光化学一般  (CB08010U) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  原子・分子のクラスタ  (BH09030O)

タイトルに関連する用語 (6件)： Ir ,  スペクトロスコピー ,  理論 ,  モデリング ,  水和 ,  錯体