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J-GLOBAL ID：201502243541675719   整理番号：15A0694596

フラストレイティドN-複素環カルベン-シリリウムイオンLewis対

Frustrated N-heterocyclic carbene-silylium ion Lewis pairs

著者 (6件)： SILVA VALVERDE Miguel F. (Technische Universitaet Braunschweig, Inst. fuer Anorganische und Analytische Chemie, Hagenring 30, 38106 ...) ,  THEUERGARTEN Eileen ,  BANNENBERG Thomas ,  FREYTAG Matthias ,  JONES Peter G. ,  TAMM Matthias
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 44  号： 20  ページ： 9400-9408  発行年： 2015年05月28日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： N-複素環カルベンの1,3-ジ-tert-ブチル-4,5-ジメチルイミダゾリン-2-イリデン(1b)のヨードトリメチルシラン,トリフラート,又はトリフルイミド酸[Me₃SiX,X=I,CF₃SO₃(OTf),(CF₃SO₂)₂N(NTf₂)]の液体出発原料の溶媒を用いない攪拌による反応は,対応する2-(トリメチルシリル)イミダゾリウム塩[(1b)SiMe₃]Xを大きな反応性を有する白色結晶性固体として与える。トリフルイミド酸(X=NTf₂)のみが,溶液中で安定であることが判明し,NMRスペクトル測定(C₆D₅Br中で)とX線回折分析によって特徴付けられる一方で,遊離1bとMe₃SiOTfへの解離が,DFT計算によって得られた傾向と一致して,トリフラート系に観察され,ヨウ化物は不溶性のために特徴付けられなかった。化合物[(1b)SiMe₃]Xは,フラストレイティドカルベン-シリリウム対に予測される反応性を示し,二酸化炭素,イソシアン酸ブチル,及びジフェニルブタジインによる処理が,1,2-付加生成物[(1b)CO₂SiMe₃]X(X=I,OTf,NTf₂),[(1b)C(NtBu)OSiMe₃]OTf,及び[(1b)C(Ph)C(SiMe₃)CCPh]OTfをそれぞれ与えた。[AuCl(PPh₃)]との反応によって,金属-塩素結合の活性化が,カチオン性金(I)錯体[(1b)Au(PPh₃)]X(X=OTf,NTf₂)の生成と共に観察された。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *フラストレーション効果 ,  *有機ケイ素化合物 ,  *カルベン ,  *窒素複素環化合物 ,  密度汎関数法 ,  二酸化炭素 ,  付加反応 ,  金錯体 ,  付加物 ,  X線回折 ,  ホスフィン錯体 ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物 ,  スルホン酸 ,  脂肪族フッ素化合物 ,  1,2-付加 ,  *N-ヘテロ環状カルベン ,  イミダゾール類
準シソーラス用語： *N-複素環カルベン ,  イミダゾール誘導体

分類 (2件)： 有機けい素化合物  (CF08030C) ,  イミダゾール  (CF07083X)

物質索引 (10件)： イソシアン酸ブチル ,  ジフェニルブタジイン ,  トリフェニルホスフィン ,  トリフラート ,  トリメチルシラン ,  ビス(トリフルオロメタンスルホン)イミド ,  1,3-ジ-tert-ブチル-4-イミダゾリン-2-イリデンラジカル ,  1,3-ジ-tert-ブチル-4,5-ジメチル-4-イミダゾリン-2-イリデンラジカル ,  ヨードトリメチルシラン ,  1,3,4,5-テトラメチル-4-イミダゾリン-2-イリデンラジカル

タイトルに関連する用語 (1件)： N-複素環カルベン