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J-GLOBAL ID：201502244150693484   整理番号：15A0645523

フェニルフェニルホスフィニットシクロメタラートとキレート化ピリジルトリアゾラートを有するイリジウム(III)錯体の化学的性質についての新たな洞察:配位子間PO-HN水素結合を介した励起状態プロトン移動互変異性

A new insight into the chemistry of iridium(iii) complexes bearing phenyl phenylphosphonite cyclometalate and chelating pyridyl triazolate: the excited-state proton transfer tautomerism via an inter-ligand PO-HN hydrogen bond

著者 (8件)： LIN Cheng-Huei (Dep. of Chemistry, National Tsing Hua Univ., Hsinchu 30013, Taiwan. [e-mail]) ,  LIAO Jia-Ling ,  WU Yu-Sin ,  LIAO Kuan-Yu ,  CHI Yun ,  CHEN Chi-Lin ,  LEE Gene-Hsiang ,  CHOU Pi-Tai
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 44  号： 18  ページ： 8406-8418  発行年： 2015年05月14日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2当量のフェニルジフェニルホスフィニット(pdpitH)での[IrCl₃(tht)₃](tht=テトラヒドロチオフェン)の処理は,[Ir(pdpitH)(pdpit)(tht)Cl₂](1)を提供し,ワンポット反応を用いた3-t-ブチル-5-(2-ピリジル)-1,2,4-トリアゾール(bptzH)とNaOAcとのさらなる反応により,それは[Ir(pdpit)₂(bptz)](2)を提供した。対照的に,強塩基のNa₂CO₃の存在下での[IrCl₃(tht)₃],pdpitH,およびbptzHの反応は,単結晶X線構造解析で明らかな,強いPO-H-Nの配位子間水素結合(H結合)を示す(or 有する)フェニルフェニルホスホニット(pppo)含有Ir(III)錯体[Ir(pdpit)(pppo)(bptz)](3)を提供した。確認のために,3のジエチルエーテル溶液へのジアゾメタンの添加は,それぞれPO-MeまたはN-Meの結合フラグメントのいずれかを有する,[Ir(pdpit)(pppoMe)(bptz)](4)と[Ir(pdpit)(pppo)(bptzMe)](5)の単離をもたらした。CH₂Cl₂中の3の吸収スペクトルは4のそれに類似し,溶液中で支配的なPO-Hの特徴を意味する。固体結晶中と溶液中の両方の支配的なPO-Hの特徴にもかかわらず,その対応する発光は5のそれと類似し,既存のPOHN水素結合を介したPO-HからN-H異性体への,励起状態での配位子間プロトン移動(ESILPT)を組み込んだメカニズムを提案することを導く。計算的手法と組み合わせた吸収/発光分光法に基づき,プロトン移動互変異性の熱力学を考察する。プロトンの位置に対する発光パターンとメチル置換基の間の関係により,追加の援助を提供する。結果は,三重項多様体における遷移金属錯体に関する励起状態でのプロトン移動のパラダイムを初めて実証する。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *イリジウム錯体 ,  互変異性 ,  分子内水素結合 ,  *プロトン移動 ,  分子内相互作用 ,  励起状態 ,  密度汎関数法 ,  フロンティア軌道 ,  配位子 ,  光学的性質 ,  物理的性質 ,  光ルミネセンス
準シソーラス用語： 光物性 ,  *励起状態分子内プロトン移動

分類 (3件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  錯体のルミネセンス  (BM08095R)

物質索引 (4件)： フェノキシジフェニルホスフィン ,  3-tert-ブチル-5-(2-ピリジニル)-1H-1,2,4-トリアゾール ,  フェニル亜ホスホン酸フェニル ,  フェニル亜ホスホン酸メチルフェニル

タイトルに関連する用語 (11件)： キレート化 ,  イリジウム ,  錯体 ,  化学的性質 ,  洞察 ,  配位子 ,  Po ,  水素結合 ,  励起状態 ,  プロトン移動 ,  互変異性