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J-GLOBAL ID：201502245034902862   整理番号：15A0461819

O-アルキル化ピリジンオキシムエーテルへのN-アルキル化ピリジウムオキシムのタンデムβ-脱離/ヘテロ-Michael付加転位:実験と計算研究

Tandem β-Elimination/Hetero-Michael Addition Rearrangement of an N-Alkylated Pyridinium Oxime to an O-Alkylated Pyridine Oxime Ether: An Experimental and Computational Study

著者 (8件)： PICEK Igor (Univ. Zagreb, Zagreb, HRV) ,  VIANELLO Robert (Ruder Boskovic Inst., Zagreb, HRV) ,  SKET Primoz (National Inst. of Chemistry, Ljubljana, SVN) ,  SKET Primoz (EN-FIST Centre of Excellence, Ljubljana, SVN) ,  PLAVEC Janez (National Inst. of Chemistry, Ljubljana, SVN) ,  PLAVEC Janez (EN-FIST Centre of Excellence, Ljubljana, SVN) ,  PLAVEC Janez (Univ. Ljubljana, Ljubljana, SVN) ,  FORETIC Blazenka (Univ. Zagreb, Zagreb, HRV)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 80  号： 4  ページ： 2165-2173  発行年： 2015年02月20日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本報では,O-アルキル化ピリジンオキシムエーテルの,アルカリ水溶液中,対応するN-アルキル化ピリジニウムオキシムの分子内タンデムβ-脱離/ヘテロ-Michael付加反応による,新規反応経路を紹介した。この転位過程はpH依存性のため,β-脱離しやすいイオン形態で存在する,N-ベンゾイルエチルピリジニウム-4-オキシマートと,強い酸素求核剤で優れたMichaelドナーである,ピリジン-4-オキシムの濃度により制御した。実験,熱動力学と計算研究の組み合わせにより,β-脱離の一般的塩基触媒反応機構が,律速過程として明らかに成った。β-脱離の詳細な機構精査から,その後の二つの基本的反応:律速反応の塩基誘起カルバニオン生成とその高速分解を含む,共役塩基-分子脱離反応(E1cB反応)を支持する証拠を得た。

シソーラス用語： 脱離反応 ,  *Michael反応 ,  *転位反応 ,  *窒素複素環化合物 ,  *オキシムエーテル ,  *ピリジニウム ,  塩基触媒反応 ,  カルバニオン ,  分解反応 ,  熱力学 ,  計算 ,  密度汎関数法 ,  計算機シミュレーション ,  反応機構
準シソーラス用語： Michael付加反応 ,  *ピリジン誘導体 ,  熱動力学 ,  密度汎関数計算

分類 (3件)： 転位反応,異性化  (CF02070E) ,  ピリジン  (CF07095Q) ,  脂肪族アルデヒド  (CF03180F)

物質索引 (2件)： (E)-ピリジン-4-カルボアルデヒドO-(2-ベンゾイルエチル)オキシム ,  (E)-ピリジニウム-4-カルボアルデヒドO-(2-ベンゾイルエチル)オキシム・クロリド

タイトルに関連する用語 (9件)： アルキル化 ,  N-アルキル化 ,  タンデム ,  脱離 ,  Michael付加 ,  転位 ,  実験 ,  計算 ,  研究