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J-GLOBAL ID：201502245171551317   整理番号：15A0116503

示差走査熱量測定を用いたトリブチルすずn-ブトキシドで開始されるε-カプロラクトンの開環重合の速度論と熱力学解析

Kinetics and thermodynamics analysis for ring-opening polymerization of ε-caprolactone initiated by tributyltin n-butoxide using differential scanning calorimetry

著者 (6件)： LIMWANICH Wanich (Chiang Mai Univ., Polymer Res. Lab., Dep. of Chemistry, Fac. of Sci., 50200, Chiang Mai, THA) ,  MEEPOWPAN Puttinan (Chiang Mai Univ., Polymer Res. Lab., Dep. of Chemistry, Fac. of Sci., 50200, Chiang Mai, THA) ,  NALAMPANG Kanarat (Chiang Mai Univ., Polymer Res. Lab., Dep. of Chemistry, Fac. of Sci., 50200, Chiang Mai, THA) ,  KUNGWAN Nawee (Chiang Mai Univ., Polymer Res. Lab., Dep. of Chemistry, Fac. of Sci., 50200, Chiang Mai, THA) ,  MOLLOY Robert (Chiang Mai Univ., Materials Sci. Res. Center, Fac. of Sci., 50200, Chiang Mai, THA) ,  PUNYODOM Winita (Chiang Mai Univ., Polymer Res. Lab., Dep. of Chemistry, Fac. of Sci., 50200, Chiang Mai, THA)
資料名： Journal of Thermal Analysis and Calorimetry  (Journal of Thermal Analysis and Calorimetry)
巻： 119  号： 1  ページ： 567-579  発行年： 2015年01月 
JST資料番号： H0095C  ISSN： 1388-6150  CODEN： JTHEA  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 合成トリブチルすずn-ブトキシド(nBu₃SnOnBu)重合開始剤で開始されるε-カプロラクトン(ε-CL)のバルク開環重合(ROP)を120°Cで行い,ポリ(ε-CL),PCL,の分子量と多分散度指数を決定した。ε-CLの配位-挿入ROPを¹H-NMRで確認した。PCLの分子量は重合開始剤に対する単量体の濃度比で成功裡に制御できた。ROPの速度論と熱力学を非等温及び等温法を用いた示差走査熱量測定(DSC)で調べた。非等温法より,nBu₃SnOnBuの1.0,1.5及び2.0mol%で開始されるε-CLのROPの活性化エネルギー(E_a)はKissinger法では78.3,61.1及び59.9kJ mol^-1,Ozawa法では82.8,66.2及び64.9kJ mol^-1と誘導された。等温法では,nBu₃SnOnBuのこれら3濃度に対するE_a値は,それぞれ,74.2,65.8及び62.0kJ mol^-1であった。見かけ速度定数(k_app)を決定するため一次反応モデルを使用した。ε-CL中のnBu₃SnOnBuの凝集度(m)も等温法を用いて決定し,非凝集型であることを確認した。加えて,等温DSCにより活性化エンタルピー(ΔH^≠)及びエントロピー(ΔS^≠)を70.5kJ mol^-1と-100.3J mol^-1K^-1と推定した。単量体転化率(α)に対するE_aの依存性を調べるためFriedman,Kissinger-Akahira-Sunose及びFlynn-Wall-Ozawa等変換法も非等温DSCデータに適用した。全ての3方法の結果を考察し,nBu₃SnOnBu1.0mol%における等温及び非等温法と比較した。全結果はDSCがnBu₃SnOnBuで開始されるε-CLのROPの速度論と熱力学を研究するための迅速,便利で信頼性の高い方法であることを示している。Copyright 2014 Akademiai Kiado, Budapest, Hungary Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *ポリカプロラクトン ,  *開環重合 ,  重合開始剤 ,  分子量 ,  多分散性 ,  活性化エネルギー ,  頻度因子 ,  反応速度 ,  反応機構 ,  反応温度 ,  *示差走査熱量測定 ,  陽子磁気共鳴 ,  レート方程式 ,  分子構造
準シソーラス用語： 重合温度 ,  平均分子量

分類 (1件)： 単独重合  (CG04020S)

物質索引 (2件)： ε-カプロラクトン ,  ブトキシトリブチルスタンナン

タイトルに関連する用語 (7件)： 示差走査熱量測定 ,  トリブチルすず ,  ブトキシド ,  ε-カプロラクトン ,  開環重合 ,  速度論 ,  熱力学解析