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J-GLOBAL ID：201502255841981755   整理番号：15A0444688

ヒドロキソ-/スルフィド-架橋ルテニウム-ゲルマニウム二核錯体による二水素分子のヘテロ活性化 理論的知見

Heterolytic Activation of Dihydrogen Molecule by Hydroxo-/Sulfido-Bridged Ruthenium-Germanium Dinuclear Complex. Theoretical Insights

著者 (7件)： OCHI Noriaki (Kyoto Univ, Kyoto, JPN) ,  MATSUMOTO Tsuyoshi (Nagoya Univ, Nagoya, JPN) ,  DEI Takeya (Kyoto Univ, Kyoto, JPN) ,  NAKAO Yoshihide (Kyoto Univ, Kyoto, JPN) ,  SATO Hirofumi (Kyoto Univ, Kyoto, JPN) ,  TATSUMI Kazuyuki (Nagoya Univ, Nagoya, JPN) ,  SAKAKI Shigeyoshi (Kyoto Univ, Kyoto, JPN)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 54  号： 2  ページ： 576-585  発行年： 2015年01月19日 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： [Dmp(Dep)Ge(μ-S)(μ-OH)Ru(PPh₃)]⁺(Dmp=2,6-ジメシチルフェニル,Dep=2,6-ジエチルフェニル)(1)とH₂の反応について,密度汎関数法計算により調べ,H-Hのσ結合活性化およびH₂O解離におけるジオメトリ変化を調べた。またH₂からH₂Oへの変換におけるエネルギー変化についても計算を行った。H₂と1との反応により,反応中間体が生成し,Ru-OH配位結合が切断し,遷移状態を経て,二水素が配位したσ錯体が生成し,水素の結合が切断し,ヒドリドおよび水分子がRuおよびGeに配位した構造となり,最後にH₂OがGe中心から解離するという反応経路であることがわかった。特に水素分子のσ結合の活性化には,Geが重要であることもわかった。

シソーラス用語： 二核錯体 ,  *ゲルマニウム錯体 ,  *ルテニウム錯体 ,  *水素 ,  活性化 ,  橋架け錯体 ,  ヒドロキソ錯体 ,  チオ錯体 ,  化学結合 ,  反応中間体 ,  遷移状態 ,  σ錯体 ,  *開裂反応 ,  反応経路 ,  *反応機構 ,  *触媒反応 ,  遷移金属触媒 ,  ヒドリド錯体 ,  密度汎関数法 ,  配位結合 ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物 ,  σ結合 ,  結合切断

分類 (2件)： 均一系触媒反応  (CB06090Q) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (3件)： 2,6-ジメシチルベンゼン ,  m-ジエチルベンゼン ,  トリフェニルホスフィン

タイトルに関連する用語 (8件)： スルフィド ,  架橋 ,  ルテニウム ,  ゲルマニウム ,  二核錯体 ,  水素分子 ,  活性化 ,  理論