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J-GLOBAL ID：201502256835654897   整理番号：15A0357821

多核拡散NMR分光法とDFTモデリング 金属置換ポリオキソ金属酸塩を触媒とするリン酸エステル結合加水分解の機構解明に向けた強力な組合せ

Multinuclear Diffusion NMR Spectroscopy and DFT Modeling: A Powerful Combination for Unraveling the Mechanism of Phosphoester Bond Hydrolysis Catalyzed by Metal-Substituted Polyoxometalates

著者 (6件)： LUONG Thi Kim Nga (Lab. of Bioinorganic Chemistry, Dep. of Chemistry, KU Leuven, Celestijnenlaan 200F, 3001 Leuven (Belgium) ...) ,  SHESTAKOVA Pavletta ,  MIHAYLOV Tzvetan T. ,  ABSILLIS Gregory ,  PIERLOOT Kristine ,  PARAC-VOGT Tatjana N.
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 21  号： 11  ページ： 4428-4439  発行年： 2015年03月09日 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： pD6.4で,Zr^IV置換Keggin型ポリオキソ金属酸塩(Et₂NH₂)₈[{α-PW₁₁O₃₉Zr(μ-OH)(H₂O)}₂]・7H₂O (ZrK2:2)存在下,DNAモデル基質ビス(4-ニトロフェニル)ホスファート(BNPP)のリン酸エステル結合の加水分解向け詳細機構を提案した。pD6.4での低温³¹P DOSYスペクトルは,純粋な水溶液中ZrK2:2と迅速な平衡下のZrK1:1存在の始めての実験証拠を与えた。更に,理論計算では,溶液中の可能な活性種としてのZrK1:1形態を同定した。加水分解と関わる反応中間体を,¹H/³¹P NMR研究(EXSYとDOSY NMRを含む)により同定し,DFT計算により裏付けた。この実験と理論検討は,4つの中間体種の構造決定を可能にしたが,開始化合物BNPP,ニトロフェニルホスファート(NPP),最終生成物ホスファート(P)はZrK1:1へと配位した。提案反応機構では,BNPPは,先ず,単座配位でZrK1:1へと配位し,BNPPの最初のリン酸エステル加水分解とNPP生成をもたらした。EXSY NMR研究では,NPPとZrK1:1の二座配位錯体は,単結合と遊離NPPと平衡にあることを示した。続いて,NPP加水分解は,単結合形態と平衡にあるPをもたらした。Copyright 2015 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： リン酸 ,  無機酸エステル ,  *NMR【磁気共鳴】 ,  二次元NMR ,  塩 ,  *タングステン酸塩 ,  *ヘテロポリ酸 ,  *リン化合物 ,  *ジルコニウム ,  *置換 ,  基質 ,  *化学結合 ,  *加水分解 ,  反応機構 ,  スペクトル ,  中間体 ,  *密度汎関数法 ,  リン酸塩 ,  Keggin構造 ,  *遷移金属触媒
準シソーラス用語： DOSY ,  NMRスペクトル ,  *エステル結合 ,  ホスファート ,  ポリオキソ金属酸塩 ,  *リンタングステン酸 ,  リン酸エステル ,  拡散配向2DNMR ,  *錯体触媒 ,  多核NMR

分類 (7件)： その他の高分子の反応  (CG03040H) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  錯体のNMR  (BM07045H) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  有機りん化合物  (CF08040N) ,  加溶媒分解  (CF02040X) ,  反応速度論・触媒一般  (CB06010G)

物質索引 (2件)： 4-ニトロフェニルホスファート ,  ビス(4-ニトロフェニル)ホスファート

タイトルに関連する用語 (10件)： 核拡散 ,  NMR分光法 ,  DFT ,  モデリング ,  置換 ,  ポリオキソ金属酸塩 ,  触媒 ,  リン酸エステル ,  加水分解 ,  組合せ