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J-GLOBAL ID:201502259431166804   整理番号:14A0912806

不斉水素化に於けるイミダゾリウム標識付きのキラルなPyrphosジホスフィン配位子とそれらの応用の研究

Study on Synthesis of Imidazolium-Tagged Chiral Pyrphos Diphosphine Ligands and Their Applications in Asymmetric Hydrogenation
著者 (4件):
資料名:
巻: 33  号: 10  ページ: 2143-2147  発行年: 2013年 
JST資料番号: C2414A  ISSN: 0253-2786  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: 中国 (CHN)  言語: 中国語 (ZH)
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著者らは,C_2軸を有する,均質のキラルなPyrphos[(R,R)-3,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ピロリジン]配位子を,イミダゾリウムイオン液体支持体上にグラフト化する事で,新規機能化イオン液体支持キラルジホスフィン配位子製造の為の,簡便法を開発した。第一に,ハロゲン原子を有す結合基は,ピルホス中のアミノ基に付着され,次に,N-メチルイミダゾールと反応した。イオン性液体(ILs)上に位置する,他の陰イオンを含む不斉配位子を,イオン交換法経由で合成した。これらの配位子と関連中間体を,電光カラムクロマトグラフィーにより精製し,1HNMR,(13)CNMR,(31)PNMR,IR,及び,HRMS技術により,特性評価した。全ての結果が,合成された化合物と一貫した。次に,著者らは,プレキラルデヒドロアミノ酸の,ロジウム触媒下不斉水素化中の,触媒リサイクルの,触媒性能と,フィージビリティに,焦点を合わせた。結果は,BF_4を有する対アニオンと,[Rh(COD)_2]BF_4としてin situで製造した触媒が,[bmim]BF4/MeOH共溶媒系中の,α-アセタミド桂皮酸の不斉水素生成中で,高い触媒活性とエナンチオ選択性を有す事を示し,これは,分子触媒と類似であった。変換率は100%であり,鏡像体過剰値は,最大97.0%である。更に,触媒は,顕著な活性喪失とエナンチオ選択性無しで,4回,再使用する事が出来た。Data from the ScienceChina, LCAS. Translated by JST
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