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J-GLOBAL ID：201502280885420461   整理番号：15A0548674

ロジウム-N-ヘテロ環状カルベン正方平面錯体中のピリジンとアセトニトリルの配位の比較

Pyridine versus acetonitrile coordination in rhodium-N-heterocyclic carbene square-planar complexes

著者 (6件)： PALACIOS Laura (Departamento de Quimica Inorganica - Instituto de Sintesis Quimica y Catalisis Homogenea (ISQCH), Universidad de ...) ,  DI GIUSEPPE Andrea ,  CASTARLENAS Ricardo ,  LAHOZ Fernando J. ,  PEREZ-TORRENTE Jesus J. ,  ORO Luis A.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 44  号： 12  ページ： 5777-5789  発行年： 2015年03月28日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： RhCl(NHC)L¹L²(NHC=N-ヘテロ環状カルベン)の型の正方平面錯体中のN-供与配位子の配位化学を制御する因子の実験と理論的研究を報告する。二核錯体[Rh(μ-Cl)(IPr)(η²-オレフィン)]₂{IPr=1,3-ビス-(2,6-ジイソプロピル)イミダゾール-2-カルベン}をピリジン,アセトニトリル,2-ピリジルアセトニトリル,トリフェニルホスフィン,トリシクロヘキシルホスフィン,一酸化炭素,又は分子状酸素を含む配位子の種々の組み合わせと反応させた。また,RhCl(IPr)(PPh₃)₂の反応性も調べた。ピリジンがカルベン配位子に優先的にトランス配位するのに対し,π-受容体配位子(オレフィン,CO,又は,立体的かさ高さが配位子(PCy₃)の配位を妨害しない限り,PPh₃)はIPrにcis結合し,クロリドにtrans結合する。これとは対照的に,アセトニトリルは,ピリジンよりも一層不安定であるが,IPrにcis配位した錯体を形成することができる。分子状酸素もRhCl(IPr)(η²-coe)(py)中の不安定なシクロオクテン配位子と置き換わり,正方平面二酸素付加体を与え,これが,ピリジンの追加の配位によってペルオキソ誘導体に変換される。電荷分解解析(CDA)は,σ-供与値がcis,又はtrans-IPr位での配位に類似する一方で,有効なπ-逆結合が,π-受容体配位子への配位部位として好適なcis位で顕著に観察される。一連の正方平面錯体中のRh-IPr回転障害を解析した。主な寄与は,補助配位子の立体障害であることが見出された。クロリドなどのπ-供与体配位子の存在は,動的過程を減速する。Copyright 2015 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *カルベン ,  *窒素複素環化合物 ,  *カルベン錯体 ,  *ロジウム錯体 ,  二核錯体 ,  一酸化炭素 ,  酸素 ,  二原子分子 ,  ホスフィン錯体 ,  反応性 ,  密度汎関数法 ,  クロロ錯体 ,  回転障壁 ,  結晶構造 ,  脂肪族ニトリル ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物
準シソーラス用語： *N-複素環カルベン ,  イミダゾール誘導体 ,  分子状酸素

分類 (3件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  イミダゾール  (CF07083X) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (5件)： 1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-4-イミダゾリン-2-イリデンラジカル ,  アセトニトリル ,  トリシクロヘキシルホスフィン ,  トリフェニルホスフィン ,  ピリジン

タイトルに関連する用語 (5件)： ロジウム ,  N-ヘテロ環状カルベン ,  錯体 ,  ピリジン ,  アセトニトリル