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J-GLOBAL ID：201502280992854431   整理番号：15A0485249

プッシュプル ブタ-1,2,3-トリエン クムレン状C=C結合およびプロアセチレン状反応性に関する例外的に低い回転障壁

Push-Pull Buta-1,2,3-trienes: Exceptionally Low Rotational Barriers of Cumulenic C=C Bonds and Proacetylenic Reactivity

著者 (10件)： GAWEL Przemyslaw (Lab. fuer Organische Chemie, ETH Zuerich, Vladimir-Prelog-Weg 3, HCI, 8093 Zuerich (Switzerland)) ,  WU Yi-Lin ,  FINKE Aaron D. ,  TRAPP Nils ,  ZALIBERA Michal ,  BOUDON Corinne ,  GISSELBRECHT Jean-Paul ,  SCHWEIZER W. Bernd ,  GESCHEIDT Georg ,  DIEDERICH Francois
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 21  号： 16  ページ： 6215-6225  発行年： 2015年04月13日 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 多様な,非対称的にドナー-アクセプタ置換した[3]クムレン(ブタ-1,2,3-トリエン)を,開発した手順で合成した。回転に対する活性化障壁ΔG^≠を,温度可変NMR分光法で測定し,立体的に制約された単一結合の周りの回転に対する広範囲の障壁について,11.8kcal mol^-1の低さであることを見出した。プッシュプル置換[3]クムレン部分の中心C=C結合は,X線結晶学で測定したように1.22Åに短縮し,0.17Åに達する顕著な結合長変化(BLA)をもたらすことが分かった。全ての実験結果が,DFT計算によって支持された。結合回転の双性イオン遷移状態(TS)は,ドナー-アクセプタ[3]クムレンについての仮定したプロアセチレン特性を確認した。これら発色団のプロアセチレン特性に対する付加的支持を,ドナー分極アセチレンの環状付加レトロ環状化(CARE)カスケード特性におけるテトラシアノエテン(TCNE)との反応で得た。Copyright 2015 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *C-C結合 ,  *クムレン ,  分子回転 ,  *回転障壁 ,  *分子内回転 ,  ポテンシャル障壁 ,  活性化エネルギー ,  環状付加 ,  核間距離 ,  スペクトル ,  発色団 ,  遷移状態 ,  電子構造 ,  結晶構造 ,  X線回折 ,  分子構造 ,  陽子磁気共鳴 ,  密度汎関数法 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  近赤外線 ,  赤外吸収スペクトル ,  結晶構造解析 ,  双性イオン ,  アルキン ,  オレフィン化合物 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： B3LYP法 ,  NMRスペクトル ,  ドナー・アクセプター系 ,  活性化障壁

分類 (2件)： 有機化学反応一般  (CF02010Q) ,  分子の性質一般  (BH05031D)

物質索引 (3件)： 1,2,3-ブタトリエン ,  アセチレン ,  テトラシアノエテン

タイトルに関連する用語 (7件)： プッシュプル ,  ブタ ,  トリエン ,  クムレン ,  アセチレン ,  反応性 ,  回転障壁