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J-GLOBAL ID：201502291621926849   整理番号：15A0546740

二酸化炭素との共重合反応で1,4-シクロヘキサジエンオキシドと1,3-シクロヘキサジエンオキシドの挙動の劇的な違い

Dramatic Behavioral Differences of the Copolymerization Reactions of 1,4-Cyclohexadiene and 1,3-Cyclohexadiene Oxides with Carbon Dioxide

著者 (4件)： DARENSBOURG Donald J. (Texas A&M Univ., Texas, USA) ,  CHUNG Wan-Chun (Texas A&M Univ., Texas, USA) ,  YEUNG Andrew D. (Texas A&M Univ., Texas, USA) ,  LUNA Mireya (Texas A&M Univ., Texas, USA)
資料名： Macromolecules  (Macromolecules)
巻： 48  号： 6  ページ： 1679-1687  発行年： 2015年03月24日 
JST資料番号： B0952A  ISSN： 0024-9297  CODEN： MAMOBX  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二元触媒の(サレン)CoX又は(サレン)CrXとオニウム塩の存在で,1,3-シクロヘキサジエンオキシド(1,2-エポキシ-3-シクロヘキセン)をCO₂と共重合すると,完全交互共重合体であるポリ(1,3-シクロヘキサジエンカーボネート)を選択的に生じた。コバルト(III)系の触媒過程で,cis-1,3-シクロヘキサジエンカーボネートを生成し,trans-1,3-シクロヘキサジエンカーボネートを生成しなかった。CO₂とのカップリング反応で,1,3-シクロヘキサジエン酸化物の方が,1,4-シクロヘキサジエン酸化物よりも反応性が著しく大きかった。対称な1,4-シクロヘキサジエンオキシド(1,2-エポキシ-4-シクロヘキセン)に由来する共重合体と異なり,ポリ(1,3-シクロヘキサジエンカーボネート)を強塩基で脱プロトン化すると解重合せず,trans-シクロカーボネートを形成し,熱力学の計算でも反応性が確認できた。1,4-異性体よりも1,3-異性体のエポキシドで反応性が強いことは,さらにプロピレンオキシドと二酸化炭素と1,3-シクロヘキサジエンオキシドの三元共重合反応で実証され,チオール-エンの化学反応でポリカーボネートを架橋したり官能化したりするのに使える。

シソーラス用語： Gibbs自由エネルギー ,  Schiff塩基錯体 ,  コバルト化合物 ,  ジアミン ,  *二酸化炭素 ,  環状エーテル ,  *共重合 ,  *脂環式化合物 ,  障壁 ,  遷移金属触媒 ,  反応機構 ,  芳香族カルボン酸
準シソーラス用語： エネルギー障壁 ,  エポキシド ,  コバルト触媒 ,  サレン錯体 ,  サレン類 ,  *シクロヘキセン類

分類 (1件)： 共重合  (CG04030D)

物質索引 (2件)： 7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタ-3-エン ,  7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタ-2-エン

タイトルに関連する用語 (3件)： 二酸化炭素 ,  共重合 ,  挙動