文献

J-GLOBAL ID：201602000639896118   整理番号：70A0368050

置換フェニルシメチルシリルアミンとβ-プロピオラクトンとの反応に及ぼす置換基効果

著者 (4件)： 小林清次 (鈴鹿工専) ,  志賀良夫 (鈴鹿工専) ,  伊藤健児 (鈴鹿工専) ,  石井義郎 (鈴鹿工専)
資料名： 工業化学雑誌
巻： 73  号： 2  ページ： 357-359  発行年： 1970年 
JST資料番号： F0171A  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN) 

抄録/ポイント： p-置換(H,Cl,CH₃,OCH₃)フェニルジメチルアミンによるβ-プロピオラクトンの開環反応の速度論的研究および反応機構を検討.ラクトンの減少量はIRで追求.55,60,65°Cでの二次速度定数より,フェニル基におけろ置換基の種類によって反応性が異なり,その強さはOCH₃>CH₃>H>Clの順.置換基定数と二次速度定数の対数の関係は直線的でHammett則が適用.ラクトンの開裂様式はアルキル-酸素間で起る.窒素原子の求核攻撃が双極型電荷分布を有する遷移状態を経て進行.アリルアルキルシリルアミンが対応するトリメチルシリルアミンに比し反応性大.これはPh-Si-N結合におけるcross-conjugation効果によると推定.活性化エントロピーは各置換基の種類に関係なくほぼ等しく,p-置換基の差による立体効果の影響はない:参8

タイトルに関連する用語 (3件)： 置換 ,  プロピオラクトン ,  置換基効果