抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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三臭化アンチモン触媒によるtert-ブチルアルコールの分子内脱水反応における溶媒の反応速度への影響をみるため,飽和炭化水素類(A),酸アミド類(B)および含酸素化合物類(C)の15種の溶媒について検討.一般にAの溶媒類の速度定数は大きく,BとCは小さい傾向がみられた.また溶媒の添加濃度と反応速度定数との関係はk=const[solv]
nが成立し,関与次数nの値はいずれも負となり,活性錯合体に溶媒和した溶媒分子が反応の抑止作用を行なっていることを示した.活性化エントロピーと活性化エンタルピーとの関係を検討し,A,B溶媒では溶媒間でほぼ直線関係が成立するが,C溶媒中のDMSOおよびジオキサンのみはB溶媒の直線上にのった.これらより溶媒の脱水反応への影響を考察:参19