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J-GLOBAL ID:201602005251066484   整理番号:70A0349662

飽和炭素での親電子置換 XLIV 立体化学的,同位体的面からみた溶媒反応現象

Electrophilic substitution at saturated carbon.XLIV. Stereochemical and isotopic drowning phenomena.
著者 (3件):
資料名:
巻: 92  号: 14  ページ: 4321-4330  発行年: 1970年 
JST資料番号: C0254A  ISSN: 0002-7863  CODEN: JACSAT  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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反応における立体的な効果をみるために行なう。光学的に純粋な(-)-3-t-ブチルー1-メチリデンー1-h((-)-I-h)とそれの((-)-I-d)を各種の溶媒中で,塩基触媒でラセミ化し,同位体交換も行なわせ,1-t-ブチル-3-メチリデン(II)に異性化する。生成物の解析はずっと行ない,5~45%異性化したら反応を止め,glpcでIとIIを分離し,光学純度と重水素濃度を測定する。この陽子転位はイオン対や解離イオンによって説明できるようである。また溶媒反応現象は水素結合のカルバニオンと水素結合による溶媒のケージ結合によると解釈されている
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