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J-GLOBAL ID:201602008918341135   整理番号:72A0135552

ヒドリドカルボニル,トリス(トリフェニルホスフィン)イリジウム(I)と水素との反応及びエチレンの均一触媒水素化の反応機構と動力学

Kinetics and mechanism of the reaction of hydrogen and of the homogeneous catalytic hydrogenation of ethylene with hydridocarbonyltris (triphenylphosphine) iridium (I).
著者 (2件):
資料名:
号: 14  ページ: 2325-2330  発行年: 1971年 
JST資料番号: B0607A  CODEN: JCSIA   資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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IrH(CO)(PPh3)3(I)と水素は次の平衡を形成:I+H2.←→IrH3(CO)(PPh3)2+PPh3.平衡定数K1=5.63±0.33(25°C),2.19±0.18(50°C)。この平衡反応はPPh3が錯体から脱離して,それにH2が入り込む2段階の反応から成り.速度定数ku×ku/k-uは(1.52±0.08)×103s1(25°C),(4.88±0.05)×10-3s-1(50°C)。エチレンの水素化反応速度は50°Cで-d〔C2H4〕/dt=k〔IrH(CO)(PPh3)3〕。〔C2H4〕/1+k’〔H2〕+k(PPh3〕に従い,k=(10.0±0.3)×10-3lmol-1s-1,k’=828±33lmol-1,k=247±13lmol-1。この結果は活性触媒がヒドリドカルボニルビス(トリフェニルホスフィン)イリジウムであることを示唆;表5参11
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