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J-GLOBAL ID：201602009676597225   整理番号：71A0370627

スルホニウム塩と分子状酸素間に可能な相互作用の理論的研究

著者 (2件)： 大久保捷敏 (京大(工)) ,  山辺時雄 (京大(工))
資料名： Bull Chem Soc Jpn  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 44  号： 5  ページ： 1183-1187  発行年： 1971年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： スルホニウム塩と分子状酸素間の相互作用をASMO SCF法で研究.まず,塩化トリメチルスルホニウムのASMO SCF計算の結果から,スルホニウム陽イオンと陰イオンは主に結合性(d-p)π-型重なり(Sの3d_yz-(または3d_xz-)とClの3p_y(または3p_x)より生じる)と反結合性(d-p)σ-型重なり(Sの3d_z²(または3p_z)とClの3p_z(または3d_z²)より生じる)からなっていることか示される.第二に,スルホニウム塩は,分子伏酸素と主として,前者の3d_yz-(または3d_yz-)軌道と後者の(1π_y)_z-軌道間の(d-p)σ-型重なりによって相生作用する.第三に,3d-いおう軌道とO₂の1π_g-軌道間に生成される最大の重なりはd軌道広がり方向へπ/4のO₂-回転角で確立される.最後に,スルホニウム塩相互作用により生じるO₂のエネルギー状態の変化を検討:参33

タイトルに関連する用語 (5件)： スルホニウム塩 ,  分子状酸素 ,  相互作用 ,  理論 ,  研究