抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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EtAlCl
3とV0Cl
3触媒を用いたブタジエンとアクリロニトリルの交互共重合を,触媒濃度と温度をかえて行ない,その反応機構を解明.得られたポリマーの分子量が重合の進行とともに増加することから,段階生長重合であると推定,また収量と収量/重合度との間に直線関係が見いだされたことから,重合は早い開始反応と連鎖移動で進行すると推定.全重合速度は(EtAlCl
2)
3/2×(VOCl)
1/2の函数で,さらに活性種濃度は(EtAlCl
2)
1/2×(VOCl
21/2)の函数で表わせる.これらの結果から,活性種はEtAlCl
2-VOCl
3錯体がレドックス機構によって解離して生成.生長反応はポリマーラジカルとモノマー錯体(ブタジェン-アクリロニトリル-EtAlCl
2)との間で起る.バナジウム化合物は,活性種の生成能があるばかりでなく,モノマーとの錯化剤を再生させ,ポリマーのゲル形成を妨げる作用もある:参9