抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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CrCN2iとHg:+との反応でのCr-NC-Hg<.の生成を反応動力学的に研究。反応はd〔Cr-NC-Hg4+〕/dtニ(A+B〔Hg~+〕/1+C田g2ム〕)〔CrCNZ’),(A=2.8×10。’sec.B-0.62+0。25/〔H・〕M-’sec-1.C=24.2±2.2M。1に25。0°C,μニ2.OM)に従う。Aは副次的経路に対する補正を表わす。2つのカチオンの急激な会合,それに引続く内部転位または異性化による最終生成物の生成という主経路に対する反応機構を提案。混合直後の溶液の分光学的測定から最初の会合錯体に対する証拠を独立に得,この会合体の安定度定数はCで表わされる。分光学的測定から得られたCは28.4±2.5M’1。会合錯体の構造についても推測;写図4表3参21