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J-GLOBAL ID：201602204045641971   整理番号：16A0102881

アルカリ金属/9族金属/貨幣金属前駆体に対する三配位有機ホウ素L₂PhB(L=オキサゾール-2-イリデン)の多様な反応性

Diverse reactivity of a tricoordinate organoboron L₂PhB: (L = oxazol-2-ylidene) towards alkali metal, group 9 metal, and coinage metal precursors

著者 (4件)： KONG Lingbing (Div. of Chemistry and Biological Chemistry, School of Physical and Mathematical Sciences, Nanyang Technological ...) ,  GANGULY Rakesh ,  LI Yongxin ,  KINJO Rei
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 6  号： 5  ページ： 2893-2902  発行年： 2015年05月20日 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 金属前駆体に対する三配位有機ホウ素L₂PhB(化合物1;L=オキサゾール-2-イリデン)の反応性と配位化学を総合的に研究した。化合物1のホウ素中心は還元性で,トリフルオロメタンスルホン酸塩(MOTf;M=Li,Na,K)のアルカリ金属へ配位する一方,化合物1のLiOTfとの反応から,かってない化合物2(環状Li(OTf)2Liスペーサにより結合した2つのL₂PhBユニットを含む)が得られた。9族金属(M=Rh,Ir)錯体[MCl(COD)]₂による化合物1の処理は,初めての双性イオンロジウム(I)-ホウ素錯体(化合物3)とイリジウム(III)-ボラン錯体(化合物4)を各与えた。反応経路は,C-H活性化と続く金属からホウ素へのプロトン移動と関わり,塩基性ホウ素による金属水素化物の脱プロトン化の初めての例を示した。貨幣金属との反応では,化合物1は,金属塩化物MCl(M=Cu,Ag,Au)に対し2電子還元剤として振舞った。N-複素環カルベンに支援される化合物1の塩化金との反応は,金原子上のカルベンとL₂PhB両配位子を特徴とするヘテロレプチックカチオン金錯体[(L₂PhB)Au(NHC)]Cl(化合物6)を生成した。対照的に,分離可能な塩化金錯体(L₂PhB)AuCl(化合物8)は,配位子交換を経ての化合物1とトリフェニルホスフィン-塩化金の直接錯体生成により得られた。X線回折分析と計算研究では,錯体化合物6と8におけるB:→Au結合相互作用特性を明らかにした。自然母集団解析(NPA)と自然結合軌道(NBC)解析では,L₂PhB配位子の強いσ供与性を裏付けた。更に,予備研究では,錯体化合物8が,環境条件下,X-H(X=N,O,C)のアルキンへの付加の効率的触媒として機能することを示し,触媒の中性ホウ素ベース配位子を特徴とする金属錯体の初めての応用を実証した。Copyright 2016 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *アルカリ金属 ,  リチウム ,  ナトリウム ,  カリウム ,  *白金族元素 ,  ロジウム ,  イリジウム ,  *貨幣 ,  *金属 ,  銅 ,  銀 ,  金 ,  *前駆体 ,  *ホウ素錯体 ,  *配位子 ,  酸素複素環化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  *フェニル基 ,  *有機ホウ素化合物 ,  *反応性 ,  多様性 ,  化学 ,  スルホン酸エステル ,  脂肪族フッ素化合物 ,  ロジウム錯体 ,  イリジウム錯体 ,  塩化銅 ,  塩化銀 ,  塩化金 ,  X線回折 ,  分子軌道法 ,  密度汎関数法 ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物
準シソーラス用語： アルカリ金属元素 ,  *オキサゾール類 ,  *配位化学 ,  トリフルオロメタンスルホン酸塩 ,  自然結合軌道解析

分類 (5件)： 有機ほう素化合物  (CF08020R) ,  非金属の錯体  (CE01020R) ,  オキサゾール,イソオキサゾール  (CF07080Y) ,  芳香族単環炭化水素  (CF05020W) ,  脂肪族スルホン酸・スルフィン酸・スルフェン酸  (CF03160J)

物質索引 (1件)： トリフェニルホスフィン

タイトルに関連する用語 (6件)： アルカリ金属 ,  貨幣 ,  前駆体 ,  ホウ素 ,  オキサゾール ,  反応性