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J-GLOBAL ID：201602205330236203   整理番号：16A0049663

第一列遷移金属間の結合配置

Configuring Bonds between First-Row Transition Metals

著者 (3件)： EISENHART Reed J. (Univ. Of Minnesota, Minnesota, USA) ,  CLOUSTON Laura J. (Univ. Of Minnesota, Minnesota, USA) ,  LU Connie C. (Univ. Of Minnesota, Minnesota, USA)
資料名： Accounts of Chemical Research  (Accounts of Chemical Research)
巻： 48  号： 11  ページ： 2885-2894  発行年： 2015年11月 
JST資料番号： B0966A  ISSN： 0001-4842  CODEN： ACHRE4  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 文献レビュー  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： d電子を含む金属原子間化学結合として,供与結合,単結合,二重結合,三重結合)はよく知られているが四重結合,五重結合の報告は少なかった。トリフェニルアミン系配位子{[o-(PiPr₂CH₂N^-)C₆H₄]₃N:(L¹)},トリエチレントリアミン系配位子{[(ピリジン-2-イル)N^-CH₂CH₂]₃N:L²;[PhNC^-(Ph)NCH₂CH₂]₃N:L³}を合成した。L¹にCrCl₃(またはCoCl₂)を反応させた後,MBr₂/2KC₈(M:Cr,Mn,Fe,Co,Ni)を順次反応させ三個のM-Pと四個のCr-N結合遷移金属間結合を持つ二金属錯体L¹CrMを得た。同様にしてL²CoMClやL³CoMも得られたが,L¹Fe₂X,L²CoFeCl,L²Co₂Cl,L³CrMXは生成しなかった。遷移金属原子の主電子配置に基づいて計算した形式的結合短縮率(FSR)は0.74~0.89であった。金属-金属多重結合は¹H NMRで隣接メチレンプロトンの化学シフトを顕著に乱し,反磁性異方性(Δχ)は大であったがFSRとの相関しなかった。L¹CrNi,CrCo,CrFe,VFeの+0.5~-3.5V(vs.Fc⁺/Fc)でのサイクリックボルタンメトリーは3~4個の可逆的一電子移動を示し,磁化率χ_MTは温度依存性で,CH₂Cl₂溶液中のL²CoMClは光照射でCo(II)M(II)→Co(III)M(I)の金属-金属電荷移動遷移を示した(M:Mn,Fe,Co,Ni,Cu)。L¹CoMはN₂を触媒的にトリメチルシリル化し,またL²FeMnClとFeCl₂は金属イオン交換しL²Fe₂Clを生成した。

シソーラス用語： *金属結合 ,  *配位子 ,  交換反応 ,  *遷移金属錯体 ,  分子構造 ,  化学合成 ,  電子構造 ,  サイクリックボルタンメトリー ,  磁化率 ,  電子吸収スペクトル
準シソーラス用語： *N配位子 ,  *P配位子 ,  *金属・金属結合 ,  金属交換反応

分類 (4件)： 遷移金属錯体一般  (CE01040N) ,  脂肪族アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF03070L) ,  電極過程  (CB07040U) ,  その他の光物性  (BM08110J)

物質索引 (3件)： 2,2′,2′′-ニトリロトリス[N-(ジイソプロピルホスフィノメチル)ベンゼンアミンアニオン] ,  2,2′,2′′-ニトリロトリス[N-(2-ピリジル)エタン-1-アミンアニオン] ,  2,2′,2′′-ニトリロトリス[N-[α-(フェニルイミノ)ベンジル]エタン-1-アミンアニオン]

タイトルに関連する用語 (1件)： 遷移金属