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J-GLOBAL ID：201602243282583839   整理番号：16A1227475

近赤外吸収性ニッケル-ジチオレン錯体[Ni(iPr₂timdt)₂](iPr₂timdt:1,3-ジイソプロピルイミダゾリジン-2,4,5-トリチオンのモノアニオン)の分光学的特性への溶媒効果

Solvent Effects for Spectroscopic Properties of Near-Infrared Absorbing Nickel-Dithiolene Complex [Ni(iPr₂timdt)₂] (iPr₂timdt: Monoanion of 1,3-Diisopropylimidazolidine-2,4,5-trithione)

著者 (2件)： Warashina Tomoyuki (Department of Environmental Studies, Graduate School of Environmental Studies, Tohoku University) ,  Hoshino Hitoshi (Department of Environmental Studies, Graduate School of Environmental Studies, Tohoku University)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 89  号： 7  ページ： 836-841(J-STAGE)  発行年： 2016年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 様々な有機溶媒中の平面正方形ニッケル-ジチオレン錯体[Ni(iPr₂timdt)₂]の近赤外(NIR)吸収特性を調べた(iPr₂timdtは1,3-ジイソプロピルイミダゾリジン-2,4,5-トリチオンのモノアニオンを表す)。ジクロロメタン(ε_r=8.9)のような小さい比誘電率(ε_r<10)の非配位非プロトン溶媒中で,中性錯体[Ni(iPr₂timdt)₂]⁰がモル吸光係数ε=6-8×10⁴Lmol^-1cm^-1をもつ約1000nmに大きく鋭いNIR吸収バンドを示す。対照的に,ピリジン(Gutmannドナー数,DN=33.1)のような強い配位性溶媒中で,[Ni(iPr₂timdt)₂]⁰のNIR吸収は,この平面正方形錯体の軸サイト上へのピリジン分子の配位により,恐らく消滅する。N,N-ジメチルホルムアミド(DMF,ε_r=36.71)のような高い比誘電率溶媒中では,[Ni(iPr₂timdt)₂]⁰(λ_max:約1000nm)は自発還元反応を受け,[Ni(iPr₂timdt)₂]^-(λ_max:約1400nm)及び[Ni(iPr₂timdt)₂]^2-(NIRピークがない)のイオン錯体を生じた。これは分光電気化学的測定の結果とよく一致する。NIR領域での[Ni(iPr₂timdt)₂]の吸収特性は溶媒特性に敏感であることが強調される。これら錯体系は溶媒特性を伝えるNIRプローブとして役立つ。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *近赤外スペクトル ,  *光吸収スペクトル ,  *ニッケル錯体 ,  *窒素複素環化合物 ,  *チオケトン ,  *アニオン ,  *溶媒効果 ,  有機溶媒 ,  ジチオレン錯体 ,  誘電率 ,  非プロトン性溶媒 ,  吸収係数 ,  還元 ,  分光電気化学 ,  *近赤外吸収スペクトル ,  イミダゾリジン類 ,  脂肪族塩素化合物 ,  脂肪族カルボン酸 ,  カルボアミド
準シソーラス用語： イミダゾリジン誘導体 ,  チオン ,  比誘電率 ,  非プロトン溶媒 ,  モル吸光係数

分類 (3件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  イミダゾール  (CF07083X) ,  錯体の赤外・Ramanスペクトル(分子)  (BH06034J)

物質索引 (3件)： ジクロロメタン ,  DMF ,  1,3-ジイソプロピルイミダゾリジン-2,4,5-トリチオン

引用文献 (31件)：

• 1) R. Weissleder, Nat. Biotechnol. 2001, 19, 316.
• 2) A. Davison, N. Edelstein, R. H. Holm, A. H. Maki, Inorg. Chem. 1963, 2, 1227.
• 3) A. Davison, N. Edelstein, R. H. Holm, A. H. Maki, Inorg. Chem. 1964, 3, 814.
• 4) G. N. Schrauzer, V. P. Mayweg, J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 3585.
• 5) R. Williams, E. Billig, J. H. Waters, H. B. Gray, J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 43.

タイトルに関連する用語 (8件)： 近赤外吸収 ,  ニッケル ,  ジチオレン錯体 ,  Ni ,  トリチオン ,  アニオン ,  分光学的特性 ,  溶媒効果