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J-GLOBAL ID：201602289471136700   整理番号：16A0598291

2つが1つよりもすぐれるのはいつ:非立体的二核イリジウム(III)錯体からの明るいリン光

When two are better than one: bright phosphorescence from non-stereogenic dinuclear iridium(iii) complexes

著者 (8件)： Daniels Ruth E. (Department of Applied Sciences, Northumbria University, Newcastle upon Tyne, NE1 8ST, UK. [e-mail]) ,  Culham Stacey ,  Hunter Michael ,  Durrant Marcus C. ,  Probert Michael R. ,  Clegg William ,  Williams J. A. Gareth ,  Kozhevnikov Valery N.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 45  号： 16  ページ： 6949-6962  発行年： 2016年04月28日 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ビス-N^C配位架橋配位子としての4,6-ジアリールピリミジンL^yを特徴とする一連の8つの新規二核イリジウム(II)錯体が合成された。金属イオンは,1,3-ジ(2-ピリジル)ベンゼンに基づく末端N^C^N-シクロメタル形成配位子L^Xと単座クロリド,又はシアニドによっても配位される。化合物の一般式は,{IrL^XZ}₂L^y(Z=Cl,又はCN)である。一連の化合物は,3種のL^X配位子と5種のジアリールピリミジン類L^yからなり,この中の4つが,ジフェニルピリミジン類であり,1つがジチエニルピリミジンである。必須のプロリガンドが,標準のクロスカップリング法によって合成された。錯体の合成は,2段階法を含み,この中でL^XHが,IrCl₃・3H₂Oと反応して[IrL^XCl(μ-Cl)]₂の型の二核錯体を形成した後,ジアリールピリミジンL^yH₂と反応される。それぞれの錯体は,単一化合物として生じ,金属化環の強いトランス影響が,配位子の相対的な配置を決定付ける一方で,対称置換三座配位子の利用が,ビス-二座ユニットを架橋配位子によって結合するときに得られるΛとΔのエナンチオマーの可能性を排除する。錯体の結晶構造が,シンクロトロンX線源を利用して得られた。すべての錯体は,非常に明るい色のリン光性を有し,溶液中での発光極大が,配位子の種類にしたがって517~572nmの範囲にある。最高エネルギーエミッターは,シアニド誘導体である一方,最低エネルギーエミッターが,ジチエニルピリミジン系錯体である。吸収エネルギーと放射エネルギーの両方の傾向が,配位子置換基の関数としてTD-DFT計算を利用して正確にうまく説明された。最低励起一重項レベルと最低励起三重項レベルは,HOMO-LUMOギャップでの傾向と相関関係がある。すべての錯体は,この明るさを持つ錯体として異常に短いりん光寿命と1に近い量子収率を持つ。これらの素晴らしい特性は,第二の金属イオンによって促進されるスピン軌道結合経路,及び二核足場の剛直性に関係する低い非放射減衰速度におそらく起因する,放射崩壊の異常な高速に端を発する。Copyright 2016 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *二核錯体 ,  *イリジウム錯体 ,  *リン光 ,  *メタル化 ,  *環化反応 ,  クロロ錯体 ,  シアノ錯体 ,  窒素複素環化合物 ,  交差カップリング反応 ,  エナンチオマ ,  結晶構造 ,  X線回折 ,  置換基効果 ,  密度汎関数法 ,  理論 ,  エネルギーギャップ ,  量子収量 ,  放射崩壊 ,  スピン-軌道相互作用 ,  発光スペクトル
準シソーラス用語： HOMO-LUMOギャップ ,  TDDFT ,  *シクロメタレーション ,  シンクロトロンX線回折 ,  スピン・軌道結合 ,  ピリミジン類 ,  ルミネセンススペクトル

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機化合物・錯体の蛍光・りん光(分子)  (BH06062I)

物質索引 (8件)： 4,6-ジフェニルピリミジン ,  1,3-ジフルオロ-2-(ヘキシルオキシ)-4,6-ビス(4-tert-ブチル-2-ピリジニル)ベンゼン ,  1,3-ジフルオロ-4,6-ビス(4-tert-ブチル-2-ピリジニル)ベンゼン ,  4,4′′-ジ-tert-ブチル-2′,6′-ジフルオロ-2,3′:5′,2′′-テルピリジン ,  4,6-ビス(4-tert-ブチルフェニル)ピリミジン ,  4,6-ビス(2,4-ジフルオロフェニル)ピリミジン ,  4,6-ビス(4-メトキシフェニル)ピリミジン ,  4,6-ビス(5-ヘキシル-2-チエニル)ピリミジン

タイトルに関連する用語 (5件)： 立体 ,  核 ,  イリジウム ,  錯体 ,  リン光