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J-GLOBAL ID:201702205547419699   整理番号:17A0977612

不斉ホスフィン単座配位子をもつRu-S錯体触媒によるC=NおよびC=Oヒドロシリル化におけるN-シリルエナミンおよびシリルエノールエーテルの隠れたエナンチオ選択的水素化

Hidden Enantioselective Hydrogenation of N-Silyl Enamines and Silyl Enol Ethers in Net C=N and C=O Hydrosilylations Catalyzed by Ru-S Complexes with One Monodentate Chiral Phosphine Ligand
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巻: 36  号:ページ: 935-943  発行年: 2017年02月27日 
JST資料番号: E0965A  ISSN: 0276-7333  CODEN: ORGND7  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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2,6-(ビス-メシチル)チオフェノールおよびキラルな各種単座配位ホスフィン一つを配位子とするルテニウムチオラート錯体を用いてエノール化可能なイミンおよびケトンのエナンチオ選択的ヒドロシリル化を検討した。エナンチオマ過剰率は,中程度であった。イミン/ケトンそれぞれの主要反応段階は,N-Si/O-Si脱水素カップリング反応およびエナミン/エノールエーテル水素化であった。共に配位不飽和なルテニウム錯体のRu-S結合で協奏的な結合活性化が関与した。一つは,脱水素カップリング時のSi-H結合活性化,もう一つは,水素化時のヘテロなH-H開裂反応である。脱プロトン/プロトン化平衡や競争的直接C=NまたはC=O水素化のような副反応は除外された。
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分類 (2件):
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白金族元素の錯体  ,  酸化,還元 
物質索引 (9件):
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