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J-GLOBAL ID：201702211086593508   整理番号：17A0509580

白金(II)ホスフィノ-およびアミノチオラトヒドリド錯体におけるジアステレオ異性の調節

Tuning diastereoisomerism in platinum(ii) phosphino- and aminothiolato hydrido complexes

著者 (7件)： Polo A. (Departament de Quimica, Universitat de Girona, Facultat de Ciencies, Ma. Aurelia Campmany 69, 17003 Girona, Catalonia, Spain. [e-mail] [e-mail]) ,  Duran J. ,  Juanola R. ,  Real J. ,  Benet-Buchholz J. ,  Sola M. ,  Poater A.
資料名： New Journal of Chemistry  (New Journal of Chemistry)
巻： 41  号： 8  ページ： 3015-3028  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0785A  ISSN： 1144-0546  CODEN： NJCHE5  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1当量の2-ホスフィノチオール類:2-(ジフェニルホスフィノ)エタンチオール(1),1-(ベンジルオキシ)-2-(ジフェニルホスフィノ)エタンチオール(2),2-(ジフェニルホスフィノ)-シクロヘキサンチオール(3)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)白金(0)へのキレート支援酸化的付加は対応するヒドリド[2-(ホスフィノ-κP)チオラト-κS]トリフェニルホスフィン白金(II)錯体(8~10)を与えた。温度可変NMRから,これらの錯体はcis-P,Pとtrans-P,P幾何学の化学平衡を示し,trans-P,P立体配座に強く(70~90%)変位していた。結晶8のXRDから,溶液中では2種の幾何異性体が存在したが固体状態ではtrans-P,Pのみが得られた。これらの結果は,溶液中の関連ヒドリド[2-(アミノ-κN)チオラト-κS]トリフェニルホスフィン白金(II)錯体(5~7)で観測されたcis-P,N幾何学とは相違した。これらのアミノチオラートヒドリドの結晶構造はcis-P,N立体配座のみが結晶状態で存在することを示した。1当量の3-(ジフェニルホスフィノ)プロパンチオール(4)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)白金(0)へのキレート支援酸化的付加はヒドリド[3-(ホスフィノ-κP)チオラト-κS]トリフェニルホスフィン白金(II)錯体(11)を生成した。ここで得た3-ホスフィノチオラートヒドリドは溶液中ではtrans-P,P幾何学を示したが,2種のキレート環立体配座異性体を与えた。これらの白金(II)ヒドリド(5~11)で観測された相違したジアステレオ異性体を決定する配位子に基づく立体電子効果を密度汎関数計算で解明した。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： 溶液 ,  *立体異性体 ,  *立体配座 ,  *ホスフィン錯体 ,  *チオール ,  *白金錯体 ,  *ORTEP図 ,  結晶構造 ,  ヒドリド錯体 ,  電子効果 ,  密度汎関数法 ,  芳香族化合物 ,  有機リン化合物
準シソーラス用語： 幾何異性体 ,  立体電子効果

分類 (4件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機りん化合物  (CF08040N) ,  脂肪族チオール  (CF03120R) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (5件)： トリフェニルホスフィン ,  2-(ジフェニルホスフィノ)エタンチオール ,  1-(ベンジルオキシ)-2-(ジフェニルホスフィノ)エタンチオール ,  2-(ジフェニルホスフィノ)シクロヘキサンチオール ,  3-(ジフェニルホスフィノ)プロパン-1-チオール

タイトルに関連する用語 (4件)： 白金 ,  錯体 ,  ステレオ異性 ,  調節