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J-GLOBAL ID：201702213469011552   整理番号：17A0499499

無極性および極性配位子を含むピロールカチオン(Py⁺)の微視的溶媒和 Py⁺-L_n,但しL=Ar,N₂,H₂O(n≦3)の赤外スペクトル

Microsolvation of the pyrrole cation (Py⁺) with nonpolar and polar ligands: infrared spectra of Py⁺-L_n with L = Ar, N₂, and H₂O (n≦ 3)

著者 (5件)： Schuetz Markus (Institut fuer Optik und Atomare Physik, Technische Universitaet Berlin, Hardenbergstrasse 36, 10623 Berlin, Germany. [e-mail]) ,  Matsumoto Yoshiteru ,  Bouchet Aude ,  OEztuerk Murat ,  Dopfer Otto
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 19  号： 5  ページ： 3970-3986  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 芳香族(生体)分子構築単位の溶媒和は分子間相互作用および超分子集合体,タンパク質,DNAn分子間相互および官能性に大きく影響する。本報は複素環芳香族ピロールカチオン(Py⁺)の²A₂基底電子状態と無極性,四重極性,双極性配位子(L=Ar,N₂,H₂O)による微視的溶媒和の初期プロセスを冷たい質量選択されたPy⁺-L_n(n≦3)クラスタ分子ビームの赤外光解離(IRPD)スペクトルおよびB3LYP-D3/aug-cc-pVTZレベルの分散修正密度汎関数理論計算により検討した。NH伸縮振動数のサイズおよび異性体に特異的なシフト(ΔνNH)により多くの配位子結合サイト間の競合,各分子間結合の強さ,およびクラスタ成長を明らかにした。Py⁺-ArではArの酸性NH基に対する線状の水素結合(NH-Ar)が芳香族環へのπスタッキングと競合し,Py⁺-Ar(H)とPy⁺-Ar(π)の両者が観測された。L=N₂およびH₂Oでは線状のNH...L水素結合が他の結合サイトよりも強く,唯一の観測される結合モチーフであった。Py⁺-Ar₂およびPy⁺-(N₂)₂三量体では一つの水素結合および一つのπ結合配位子をもつH/π異性体が二つの非線形分岐NH...L結合をもつ2H異性体と強く競合した。後者はArについて等価であるが,N₂については非等価であった。Py⁺-H₂Oは電荷-双極子配置およびC_2v対称性をもつ強い線状のNH...O水素結合を示した。冷たいPy⁺-H₂O-Lクラスタ(L=Ar,N₂)のIRPDスペクトルからArは選好的にPy⁺環にπスタッキングし,一方N₂はH₂O配位子にOH...N₂水素結合した。Py⁺-L_nのΔν_NH周波数シフトはNH...L水素結合の強さおよびLのプロトン親和性(PA)と相関し,Py⁺-L(H)二量体とPAのΔν_NHの間の単調相関を確かめた。中性のPy-L二量体との比較から,正電荷がNH基の酸性,NH...L水素結合,および選好的配位子結合モチーフに強く影響することを明らかにした。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *カチオン ,  *溶媒和 ,  配位子効果 ,  核間距離 ,  電子密度 ,  双極子相互作用 ,  Lewis化合物 ,  イオン化ポテンシャル ,  電子親和力 ,  無極性分子 ,  極性分子 ,  芳香族性 ,  *分子間相互作用 ,  基底状態 ,  四重極 ,  双極子 ,  アルゴン ,  窒素 ,  二原子分子 ,  水分子 ,  水素結合 ,  作用スペクトル ,  密度汎関数法 ,  クラスタ形成 ,  プロトン親和力 ,  錯体生成 ,  分子化合物
準シソーラス用語： πスタッキング ,  アセトアニリド類 ,  イミダゾール誘導体 ,  インドール類 ,  クラスタ成長 ,  トリプタミン類 ,  *ピロール誘導体 ,  プロトン親和性 ,  光解離スペクトル ,  双極子-双極子相互作用 ,  窒素分子 ,  電子親和性

分類 (3件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  分子間相互作用  (BH07020P) ,  窒素複素環化合物一般  (CF07040G)

物質索引 (1件)： ホルムアニリド

タイトルに関連する用語 (7件)： 無極性 ,  極性 ,  配位子 ,  溶媒和 ,  N2 ,  H2O ,  赤外スペクトル