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J-GLOBAL ID：201702216120746675   整理番号：17A0890637

四面体Co^II錯体の磁気異方性の性質におけるハロゲン化物イオンの役割【Powered by NICT】

Role of Halide Ions in the Nature of the Magnetic Anisotropy in Tetrahedral Co^II Complexes

著者 (7件)： Vaidya Shefali (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Bombay, Powai, Mumbai-, 400076, Maharashtra, India) ,  Singh Saurabh Kumar (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Bombay, Powai, Mumbai-, 400076, Maharashtra, India) ,  Singh Saurabh Kumar (Department of Molecular Theory and Spectroscopy, Max-Planck Institute for Chemical Energy Conversion, Muelheim an der Ruhr, 45470, Germany) ,  Shukla Pragya (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Bombay, Powai, Mumbai-, 400076, Maharashtra, India) ,  Ansari Kamaluddin (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Bombay, Powai, Mumbai-, 400076, Maharashtra, India) ,  Rajaraman Gopalan (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Bombay, Powai, Mumbai-, 400076, Maharashtra, India) ,  Shanmugam Maheswaran (Department of Chemistry, Indian Institute of Technology Bombay, Powai, Mumbai-, 400076, Maharashtra, India)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 40  ページ： 9546-9559  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 一般分子式[CoL_2X_2][L=チオ尿素およびX=Cl(1),Br(2)およびI(3)]を用いた一連の単核四面体Co~II複合体を合成し,それらの構造を単結晶X線回折によって特性化した。直流(dc)磁化率[χ_MT(T)とM(H)]と磁化の遅い緩和は三個の錯体全てを測定した。実験dc磁気データはパラメータD=10.8cm~ 1g_1=2.2,g_2=2.2,及びg_3=2.4~1;のχ_MT(T)とM(H)の両方を同時に適合させることによって再現良好である2;のD= 18.7cm~ 1g_iso=2.213D= 19.3cm~ 1g_iso=2.3であった。ブロミドまたはヨージド(それぞれ2と3)1中の塩化物の置換は磁気異方性の符号と大きさの変化を伴っていた。1 3の10%希釈試料で観測された磁場に誘起された面外磁化率信号は分子起源の磁化の緩慢な緩和を意味している。錯体1 3の磁化緩和動力学をより良く理解するために,詳細なab initio CASSCF/NEVPT2計算を行った。計算したスピンハミルトニアンパラメータは実験データと良く一致した。特に,計算はCl~から移動I~-へのDの符号をスイッチング中のハロゲン化物イオンの役割を明らかにした。より重いハロゲン化物イオンと弱いπ供与に関連した大きなスピン-軌道結合定数は基底状態励起状態ギャップ,錯体1と比較して錯体3の負のDへの大きな寄与を減少させた。さらにこのファミリー錯体のD値の符号と大きさにおける構造歪の役割を理解するために開発した磁気構造D相関。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *コバルト錯体 ,  ウレア化合物 ,  有機硫黄化合物 ,  クロロ錯体 ,  ブロモ錯体 ,  ヨード錯体 ,  *ハロゲン化物 ,  錯体 ,  *四面体 ,  結晶構造 ,  X線回折 ,  単結晶 ,  磁化率 ,  *磁気異方性 ,  CASSCF法 ,  塩化物 ,  臭化物 ,  ヨウ化物 ,  スピン-軌道相互作用 ,  磁気緩和 ,  アニオン ,  温度依存性 ,  エネルギー準位
準シソーラス用語： 単核錯体 ,  単結晶X線回折

著者キーワード (5件)： ab initio計算 ,  コバルト ,  halides ,  磁気的性質 ,  S配位子

分類 (4件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  鉄族元素の錯体の結晶構造  (BK09040I) ,  その他の無機化合物の磁性  (BM06060P) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (1件)： チオ尿素

タイトルに関連する用語 (7件)： 四面体 ,  錯体 ,  磁気異方性 ,  性質 ,  ハロゲン化物 ,  イオン ,  役割