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J-GLOBAL ID：201702218960038116   整理番号：17A0632653

高反応性スカンジウムホスフィノアルキリデン錯体:C-H及びH-H結合活性化

Highly Reactive Scandium Phosphinoalkylidene Complex: C-H and H-H Bonds Activation

著者 (6件)： MAO Weiqing (Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of Sci., Shanghai, CHN) ,  XIANG Li (Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of Sci., Shanghai, CHN) ,  LAMSFUS Carlos Alvarez (Univ. Paul Sabatier, Toulouse, FRA) ,  MARON Laurent (Univ. Paul Sabatier, Toulouse, FRA) ,  LENG Xuebing (Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of Sci., Shanghai, CHN) ,  CHEN Yaofeng (Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of Sci., Shanghai, CHN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 139  号： 3  ページ： 1081-1084  発行年： 2017年01月25日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 文献レビュー  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： スカンジウムメチルクロリド[LSc(Me)Cl:L=[MeC-(NDIPP)CHC(NDIPP)Me]^-のLi[CH(SiMe₃)PPh₂](THF)によるメタセシスにより,[LSc-{CH(SiMe₃)PPh₂}Me](1)を作成し,ついで,THF中50°Cで脱メチル化し,スカンジウムホスフィノアルキリデン錯体[LSc-{CH(SiMe₃)PPh₂}THF](2)に変換した。1,2の分子構造をXRD及び¹H,¹³C{¹H},³¹P{¹H}NMRにより決定した。2のSc-C間距離は2.089Åと極めた短く,DFTシミュレーションによりSc,C,P中心間での電子非局在化が認められた。2はC₆D₆中室温で分子内C-H結合が活性化されTHFを脱離し,錯体3に変わり,ピリジン,4-ジメチルアミノピリジン及び1,3-ジメチルピラゾールとの分子間C-H結合を活性化してそれぞれ錯体4~6を形成した。また,温和な条件下でHH-H結合を活性化した。1,3-ジメチルピラゾールのC-H活性化機構をDFTシミュレーションより調べ,Scに対するP-キレートの消失がC-Hの選択的活性化と生成物の安定化を可能にすることを明らかにした。

シソーラス用語： *スカンジウム錯体 ,  *C-H結合 ,  *活性化 ,  水素 ,  メタセシス ,  脱メチル ,  X線回折 ,  陽子磁気共鳴 ,  炭素13NMR ,  *分子構造 ,  リン31NMR ,  密度汎関数法 ,  核間距離 ,  電子構造 ,  ホスフィン錯体 ,  環状エーテル ,  アルカン
準シソーラス用語： DFT計算

分類 (3件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (4件)： THF ,  メタン ,  N,N′-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-2,4-ペンタンジイミン ,  (トリメチルシリルメチル)ジフェニルホスフィン

タイトルに関連する用語 (3件)： 反応性 ,  錯体 ,  活性化