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J-GLOBAL ID：201702219494402265   整理番号：17A0497618

電子過剰アレーン類の触媒によるFriedel-Crafts型C-Hホウ素化:添加アルケン類による劇的な速度の加速

Catalytic Friedel-Crafts C-H Borylation of Electron-Rich Arenes: Dramatic Rate Acceleration by Added Alkenes

著者 (3件)： Yin Qin (Institut fuer Chemie, Technische Universitaet Berlin, Strasse des 17. Juni 115, 10623, Berlin, Germany) ,  Klare Hendrik F. T. (Institut fuer Chemie, Technische Universitaet Berlin, Strasse des 17. Juni 115, 10623, Berlin, Germany) ,  Oestreich Martin (Institut fuer Chemie, Technische Universitaet Berlin, Strasse des 17. Juni 115, 10623, Berlin, Germany)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 56  号： 13  ページ： 3712-3717  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 電子過剰芳香族化合物類のカテコールボランを用いる求電子性C-Hホウ素化において,ホウ素求電子剤の触媒による発生は,多様なLewis-並びにBroensted酸類によるB-H結合の,唯一ボロニウムイオンの形成を伴うヘテロリシスによって開始される。配位子の解離後対応するボレニウムイオンは,含窒素複素環類と同様にアニリン誘導体における,位置選択的な求電子性芳香族置換を受ける。本触媒反応は,反応開始剤としてのB(C₆F₅)₃を用いることで最適化され,外的塩基もしくは二水素受容体の添加無しに進行する。これらFriedel-Crafts型反応における効率的なターンオーバーを確実にするためには,一般的に80°C以上の温度が必要とされる。二水素の放出を伴ったボロニウム/ボレニウムイオンの再生が律速段階であることを,反応機構に関する実験が明らかにした。この知見は最終的に,アルケン類の添加により,触媒的C-Hホウ素化が初めて室温で遂行可能であるという発見へと導いた。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *Friedel-Crafts反応 ,  *ホウ素化 ,  活性化 ,  アルケン ,  触媒 ,  反応機構 ,  脱炭酸反応 ,  エステル ,  *有機ホウ素酸 ,  Lewis酸 ,  酸触媒反応 ,  芳香族アミン ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物 ,  酸素複素環化合物 ,  硫黄複素環化合物 ,  ジエン ,  シクロアルケン ,  架橋化合物
準シソーラス用語： C-H活性化 ,  アニリン化合物 ,  インドール誘導体 ,  ボロン酸エステル類 ,  ベンゾチオフェン誘導体 ,  ベンゾフラン誘導体 ,  有機触媒 ,  有機触媒反応

著者キーワード (5件)： boranes ,  C-H activation ,  electrophilic substitution ,  homogeneous catalysis ,  Lewis acids

分類 (4件)： 有機ほう素化合物  (CF08020R) ,  芳香族単環炭化水素  (CF05020W) ,  アルケン  (CF03030T) ,  芳香族単環アルコール・フェノール類・多価フェノール・チオールの無機酸エステル  (CF05120F)

物質索引 (9件)： N,N-ジメチルアニリン ,  ノルボルナジエン ,  N,N-ジメチル-4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)アニリン ,  1-ピロリジノ-4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)ベンゼン ,  N,N-ジメチル-2-フルオロ-4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)アニリン ,  1-メチル-6-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン ,  1-(トリイソプロピルシリル)-3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-5-メチル-1H-インドール ,  1-(トリイソプロピルシリル)-3-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-6-フルオロ-1H-インドール ,  2-メトキシ-5-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)チオフェン

タイトルに関連する用語 (6件)： 電子 ,  アレーン ,  触媒 ,  ホウ素化 ,  アルケン ,  加速