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J-GLOBAL ID：201702220158650595   整理番号：17A0702913

溶液中の振動緩和の機構の解明【Powered by NICT】

Unravelling the mechanisms of vibrational relaxation in solution

著者 (5件)： Grubb Michael P. (School of Chemistry, University of Bristol, Cantock’s Close, Bristol BS8 1TS, UK. [e-mail] [e-mail]) ,  Coulter Philip M. ,  Marroux Hugo J. B. ,  Orr-Ewing Andrew J. ,  Ashfold Michael N. R.
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 8  号： 4  ページ： 3062-3069  発行年： 2017年 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 六弱く相互作用する溶媒(ペルフルオロヘキサン,ペルフルオロメチルシクロヘキサン,ペルフルオロデカリン,四塩化炭素,クロロホルム,およびd-クロロホルム)におけるNO_2のモード特異的振動緩和,溶液相中の支配的なエネルギー移動機構を解明するために選択の系統的研究を提示した。N_2O_4→NO_2(X)+NO_2(A)の340nm光分解と熱平衡への別々の経路から生成した二つの異なるNO_2フラグメントの量子状態分解緩和動力学を抽出することが可能にした広帯域過渡振動吸収分光法。異なる緩和経路はNO_2曲げと伸縮モードで観察され,その場合,ポテンシャル最小値以上の7000cm~ 1エネルギーでもした。振動エネルギー移動を種々の溶媒環境における異なった相互作用機構によって支配され,20 1100psの範囲の時間スケールで進行した。ペルフルオロカーボン溶媒中NO_2緩和速度はアクセプタモード状態密度,赤外吸収断面積および局所溶媒構造の違いにもかかわらず同じであった。振動エネルギーはペルフルオロカーボン分子を伴うインパルス衝突を通じた非振動溶媒自由度(V T)に移動することを示した。逆に,塩素化溶媒中のNO_2緩和は振動共鳴(V V)に依存しているが,V-Tエネルギー移動は非効率と周囲の溶媒分子の熱励起は直接錯体生成による速い振動緩和を阻害した。分子内振動再分布は分子から出るために反対称伸縮エネルギーのためのゲートウェイとして作用するNO_2の対称伸縮を可能にした。本研究では,溶媒和された小さい分子の冷却動力学のための前例のない詳細レベルを確立し,溶液中の振動緩和過程の将来の理論的研究のためのベンチマークシステムを提供する。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： 自由度 ,  錯体生成 ,  対称性 ,  *振動緩和 ,  緩和速度 ,  分子振動 ,  振動エネルギー ,  *緩和現象 ,  光分解 ,  相互作用 ,  共鳴 ,  状態密度 ,  液相 ,  脂肪族塩素化合物 ,  トリハロメタン

分類 (2件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (2件)： クロロホルム ,  四塩化炭素

タイトルに関連する用語 (2件)： 溶液 ,  振動緩和