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J-GLOBAL ID：201702221647221149   整理番号：17A1083252

生体模倣型オスミウム錯体を触媒とするアルケンの酸化的変換反応

Oxidative Transformation of Alkenes Catalyzed by Bioinspired Osmium Complexes

著者 (2件)： 杉本秀樹 (大阪大 大学院工学研究科) ,  伊東忍 (大阪大 大学院工学研究科)
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 75  号： 9  ページ： 929-940  発行年： 2017年09月01日 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： メタロ酵素は,酸化,還元,カップリング,加水分解などの様々な化学変換反応を触媒するが,そのほとんどは合成有機化学に不可欠である。最も豊富な非ヘム鉄酵素ファミリーの1つであるRieskeジオキシゲナーゼは,分子酸素または過酸化水素を用いたアレーンC=C二重結合の選択的cis-ジヒドロキシル化を触媒する。鉄のモデル錯体はこれまで開発されており,触媒としてのアルケンのcis-ジヒドロキシル化に使用されている。しかしながら,鉄モデルシステムには,安定性,基質制限,低基質および酸化剤変換,および低い生成物選択性などのいくつかの欠点がある。より効率的な触媒系を作製するために,著者らはRieskeジオキシゲナーゼ反応中心のモデル化合物としてオスミウム錯体を開発した。また本明細書において,それらをアルケンのcis-ジヒドロキシル化のための触媒として使用した。その成果を総合論文の形で発表し活性酸化体を同定しており,触媒機構は動力学的分析およびDFT計算に基づいて探索した。さらに,触媒系はテトラヒドロフラン誘導体を与える1,5-ジエンの酸化環化,およびcis-1,2-アミノアルコールを与えるアルケンのアミノヒドロキシル化に適用した。

シソーラス用語： *金属酵素 ,  メタロプロテイナーゼ ,  鉄-硫黄タンパク質 ,  *ジヒドロキシ化 ,  *非ヘム鉄タンパク質 ,  二重結合 ,  C-C結合 ,  カップリング反応 ,  *アルケン ,  酵素活性化 ,  *環化反応 ,  遷移金属触媒 ,  酸化 ,  オスミウム錯体 ,  動的解析 ,  アミノ化 ,  ヒドロキシ化 ,  *触媒反応 ,  シクロアルケン
準シソーラス用語： Rieske蛋白質 ,  アミノヒドロキシル化 ,  酸化的環化

分類 (1件)： 反応速度論・触媒一般  (CB06010G)

物質索引 (16件)： (1S,2S)-1-フェニル-1,2-プロパンジオール ,  (2R,3R)-2,3-オクタンジオール ,  (2S,3S)-2,3-オクタンジオール ,  (3S,4S)-3,4-オクタンジオール ,  (4R,5R)-4,5-オクタンジオール ,  (4S,5S)-4,5-オクタンジオール ,  (S)-1-[(2S,5S)-5-(1-メチル-1-ヒドロキシエチル)テトラヒドロフラン-2-イル]-2-(ベンジルオキシ)エタノール ,  (αS,βS)-α,β-ジヒドロキシヒドロけい皮酸メチル ,  1,2-オクタンジオール ,  1-(m-ブロモフェニル)-1,2-エタンジオール ,  1-(p-アニシル)-1,2-エタンジオール ,  1-(p-クロロフェニル)-1,2-エタンジオール ,  1-フェニル-1,2-エタンジオール ,  1-フェニル-1-メチル-1,2-エタンジオール ,  2-メチル-1,2-ヘプタンジオール ,  シクロヘキセン

引用文献 (53件)：

• 1) (a) R. H. Holm, E. I. Solomon, Chem. Rev., 114, 3367 (2014)
• (b) R. H. Holm, E. I. Solomon, Chem. Rev., 114, 4039 (2014)
• (c) フロンティア生物無機化学,伊東忍,青野重利,林高史編著,三共出版 (2016)
• 2) (a) T. L. Poulos, B. C. Finzel, I. C. Gunsalus, G. C. Wagner, J. Kraut, J. Biol. Chem., 260, 16122 (1985)
• (b) R. L. Lieberman, A. C. Rosenzwei, Nature, 434, 177 (2005)

タイトルに関連する用語 (6件)： 生体模倣 ,  オスミウム錯体 ,  触媒 ,  アルケン ,  酸化 ,  変換反応