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J-GLOBAL ID：201702221897330460   整理番号：17A0182814

平面-キラル(E)-4-[7]オルトシクロフェンの合成および立体化学解析

Synthesis and Stereochemical Analysis of Planar-Chiral (E)-4-[7]Orthocyclophene

著者 (5件)： IGAWA Kazunobu (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  MACHIDA Kouhei (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  NOGUCHI Kyouhei (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  UEHARA Kazuhiro (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  TOMOOKA Katsuhiko (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 81  号： 23  ページ： 11587-11593  発行年： 2016年12月02日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： UV照射下での硝酸銀含侵シリカ存在下における,(Z)-4-[7]オルトシクロフェンの光異性化による(E)-4-[7]オルトシクロフェンの簡便な合成法を開発した。硝酸銀含侵シリカによる吸着により,反応混合物からE-異性体を選択的に除去することができた。これを好銀性アミン塩基で処理することによりE-異性体を回収した。このE-異性体は常温において動的面性キラリティーを示した。UV検出器およびCD検出器を有するキラルHPLCを用いてE-異性体のエナンチオ濃縮を行い,白金配位誘導体結晶のX線構造解析により絶対立体化学を決定した。さらにラセミE-異性体を用いた酸化実験により,平面キラリティーを炭素中心キラリティーへ立体特異的に変換できることを明らかにした。ラセミ化の反応速度論的解析を行い,半減期の反応速度定数,活性化エンタルピー,および活性化エントロピーを算出した。

シソーラス用語： *シクロアルケン ,  *光異性化 ,  硝酸銀 ,  紫外線照射 ,  反応速度論 ,  化学合成 ,  分子構造 ,  反応速度定数 ,  高速液体クロマトグラフィー ,  X線構造解析 ,  酸化剤 ,  光学異性 ,  熱力学的性質
準シソーラス用語： UV照射 ,  キラリティー移動 ,  キラルHPLC ,  熱力学的パラメータ ,  面性キラリティー

分類 (2件)： 7員環以上の単環脂環式化合物  (CF04060H) ,  転位反応,異性化  (CF02070E)

物質索引 (4件)： (E)-6,7,10,11-テトラヒドロ-5H-ベンゾシクロノネン ,  (Z)-6,7,10,11-テトラヒドロ-5H-ベンゾシクロノネン ,  (8S,9S)-6,7,8,9,10,11-ヘキサヒドロ-8,9-エポキシ-5H-ベンゾシクロノネン ,  (1S,9aS)-2,3,7,8,9,9a-ヘキサヒドロ-1H-フェナレン-1-オール

タイトルに関連する用語 (3件)： キラル ,  立体化学 ,  解析