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J-GLOBAL ID：201702222603762137   整理番号：17A1696830

金属(II)錯体の合成,性質および触媒活性と酸化還元スイッチ可能な20π,19π,18π5,10,15,20 テトラアリール 5,15 ジアザポルフィリノイドの遊離塩基【Powered by NICT】

Syntheses, Properties, and Catalytic Activities of Metal(II) Complexes and Free Bases of Redox-Switchable 20π, 19π, and 18π 5,10,15,20-Tetraaryl-5,15-diazaporphyrinoids

著者 (7件)： Sudoh Keisuke (Department of Fundamental Sciences, Graduate School of Science and Technology, Niigata University, Nishi-ku, Niigata, 950-2181, Japan) ,  Satoh Takaharu (Department of Fundamental Sciences, Graduate School of Science and Technology, Niigata University, Nishi-ku, Niigata, 950-2181, Japan) ,  Amaya Toru (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Osaka University, Suita, Osaka, 565-0871, Japan) ,  Furukawa Ko (Center for Coordination of Research Facilities, Institute for Research Promotion, Niigata University, Nishi-ku, Niigata, 950-2181, Japan) ,  Minoura Mao (Department of Chemistry, College of Science, Rikkyo University, Toshima-ku, Tokyo, 171-8501, Japan) ,  Nakano Haruyuki (Department of Chemistry, Graduate School of Science, Kyushu University, Nishi-ku, Fukuoka, 819-0395, Japan) ,  Matano Yoshihiro (Department of Chemistry, Faculty of Science, Niigata University, Nishi-ku, Niigata, 950-2181, Japan)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 64  ページ： 16364-16373  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 酸化還元活性ポルフィリンをベースにした材料と触媒の顕著な進歩にもかかわらず,空気中での不安定性のために20πと19πポルフィリンが注目されていない。ここでは,二個の窒素原子と5,10,15,20-テトラアリルポルフィリンのメソ修飾,酸化還元20π,19π,185,10,15,20 テトラアリール 5,15 ジアザポルフィリノイド(TADAPs)を報告した。TADAPの金属(II)錯体と遊離塩基の三種類は,対応する金属 ビス(ジピリン)錯体の金属鋳型アンヌレーションにより調製した。全TADAPπ系の芳香族性,光学的,電気化学的及び磁気的性質に及ぼすメソ窒素原子の誘起および共鳴効果は種々の分光学的測定と密度汎関数理論計算を用いて評価した。TADAPsの芳香族性とπ-π*電子遷移エネルギーはかなり変動し,π系の酸化状態に依存することを示した。等電子5,10,15,20-テトラアリルポルフィリン誘導体とは対照的に,20πと19πTADAPsした空気中で化学的に安定であった。特に,19πTADAPラジカルカチオンは二酸素,水分,およびシリカゲルに対して極めて安定であった。これはπ-系の低位一電子占有分子軌道とそれらの非共有電子スピンの効率的な非局在化を反映していた。アリールGrignard試薬からの好気性ビアリール生成を触媒するMgTADAPの能力を実証したが,これは19π/20π酸化還元サイクルを含んだと思われる。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

著者キーワード (5件)： 芳香族性 ,  染料/顔料 ,  E PR分光法 ,  ポルフィリノイド ,  酸化還元化学

タイトルに関連する用語 (6件)： 錯体 ,  性質 ,  触媒活性 ,  酸化還元 ,  π ,  遊離塩基