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J-GLOBAL ID：201702226197828039   整理番号：17A1956077

多様な配位形式をもつ2-イミノまたはアミノ基をもつインドリル配位子を含む希土類元素錯体の合成およびキャラクタリゼーション イソプレン重合のための調節可能な選択的触媒

Synthesis and Characterization of Rare-Earth Metal Complexes Supported by 2-Imino or Amino Appended Indolyl Ligands with Diverse Hapticities: Tunable Selective Catalysis for Isoprene Polymerization

著者 (8件)： ZHANG Guangchao (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN) ,  WANG Shaowu (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN) ,  WANG Shaowu (Shanghai Inst. of Organic Chemistry, Chinese Acad. of Sci., Shanghai, CHN) ,  ZHU Xiancui (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN) ,  ZHOU Shuangliu (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN) ,  WEI Yun (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN) ,  HUANG Zeming (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN) ,  MU Xiaolong (Anhui Normal Univ., Anhui, CHN)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 36  号： 19  ページ： 3812-3822  発行年： 2017年10月09日 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-(2,6-ジイソプロピルフェニルアミノメチル)インドールと(Me₃SiCH₂)₃RE(THF)₂(RE=希土類元素)錯体の反応を検討した。Yb³⁺錯体からは[Yb^II(η¹-L)₂(THF)₂]錯体(L=2-(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノメチレン)インドール)を合成した。エルビウムおよびイットリウム錯体ではインドリル配位子がμ-η²:η²:η¹配位した二核錯体が生成した。ジスプロシウム錯体ではμ-η⁵:η⁵:η¹およびμ-η⁶:η¹:η¹混合配位二核錯体およびその異性体(μ-η⁵:η¹:η¹)が生成した。ガドリニウム錯体からはμ-η⁵:η¹:η¹およびμ-η⁶:η¹:η¹混合配位二核錯体[(μ-η⁵:η¹:η¹)-2-(2,6-DippNCH₂)Ind(μ-η⁶:η¹:η¹)-2-(2,6-DippNCH₂)Ind][Gd(CH₂SiMe₃)(thf)]₂]が生成した。(Me₃SiCH₂)₃Gd(THF)₂を1.25当量に増やすとη¹:η¹,μ-η²:η¹:η¹,μ-η³:η²:η¹:η¹配位をもつアルコキシド架橋三核錯体[(μ-η³:η²:η¹:η¹)-2-(2,6-DippNCH₂)Ind(μ-η²:η¹:η¹)-2-(2,6-DippNCH₂)Ind-(η1:η1)-2-(2,6-DippNCH₂)Ind]-Gd₃[(μ₃-O(CH₂)₅SiMe₃)(μ₂-O(CH₂)₅SiMe₃(thf)₃]が生成した。サマリウム錯体からはμ-η³:η¹:η¹橋かけインドリル配位子を含む二核錯体[μ-η³:η¹:η¹-2-(2,6-DippNCH₂)Ind]₃Sm₂(thf)₃ が生成した。X線回折により結晶構造を決定した。トリイソブチルアルミニウム/[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]の共存下イソプレン重合に均一系触媒として活性を示した。数平均分子量は最大22万(イットリウム錯体),位置選択性は添加物量により1,4-cis(93.5%)から3,4-(86.2%)まで調節が可能であった。¹H NMRにより中間体の違いを調べた。

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *芳香族縮合化合物 ,  *希土類元素錯体 ,  *重合触媒 ,  *イットリウム錯体 ,  選択性 ,  陽子磁気共鳴 ,  二核錯体 ,  多核錯体 ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  *ポリイソプレン ,  環状エーテル ,  芳香族炭化水素
準シソーラス用語： *インドール誘導体 ,  位置選択性 ,  均一系触媒 ,  三核錯体

分類 (3件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  ゴム  (YH07020M)

物質索引 (6件)： テトラヒドロフラン ,  トリイソブチルアルミニウム ,  トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン ,  トリフェニルメタン ,  トリメチルシリルメタニド ,  N-(1H-インドール-2-イルメチル)-2,6-ジイソプロピルアニリン

タイトルに関連する用語 (10件)： 配位形式 ,  アミノ基 ,  ドリル ,  配位子 ,  希土類元素錯体 ,  キャラクタリゼーション ,  イソプレン ,  重合 ,  調節 ,  触媒