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J-GLOBAL ID：201702226751995362   整理番号：17A1360099

連結されたアルジミンとアミノカルベン誘導体を得るためのイソシアニドシクロポリエニルジモリブデン錯体のヒドリド付加後のC-CおよびC-Nカップリング【Powered by NICT】

C-C and C-N Couplings Following Hydride Addition on Isocyanide Cyclopolyenyl Dimolybdenum Complexes to Give Tethered Aldimine and Aminocarbene Derivatives

著者 (5件)： Alvarez Belen (Departamento de Quimica Organica e Inorganica/IUQOEM, Universidad de Oviedo, 33071, Oviedo, Spain) ,  Alvarez M. Angeles (Departamento de Quimica Organica e Inorganica/IUQOEM, Universidad de Oviedo, 33071, Oviedo, Spain) ,  Garcia M. Esther (Departamento de Quimica Organica e Inorganica/IUQOEM, Universidad de Oviedo, 33071, Oviedo, Spain) ,  Garcia-Vivo Daniel (Departamento de Quimica Organica e Inorganica/IUQOEM, Universidad de Oviedo, 33071, Oviedo, Spain) ,  Ruiz Miguel A. (Departamento de Quimica Organica e Inorganica/IUQOEM, Universidad de Oviedo, 33071, Oviedo, Spain)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 56  ページ： 14027-14038  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： [Mo_2Cp_2(μ κ 1:κ 1,η 6 PMes*)(CO)2]との反応SまたはSeに続く[H(OEt_2)2](BAr′4)によるプロトン化することにより,カチオン性誘導体[Mo_2Cp_2{μκB 2_P,Eκ 1_P,η ,5EP(C_6H_3tBu_3)}(CNR)(CO)2](BAr′_4)(E=S,R=tBu,iPr,Ph,4C_6H_4OMe,Xyl;またはE=Se;R=tBu,Ar′=3,5C_6H_3(CF_3)2)が生成した。後者の反応K[BHsBu_3]とアルジミン錯体[Mo_2Cp_2{μκB 2_P,Eκ 2_P,N,η ,4SP(C_6H_3tBu_3(CHN*R))}(CO)2]とそのアミノカルベン異性体[Mo_2Cp_2{μκB 2_P,Eκ 2_P,C,η ,4SP(C_6H_3tBu_3(NRCH))}(CO)2](R≠ Xyl)を示し,C-CおよびC-N結合後であった。これらの反応のモニタリングは,初期H -攻撃はシクロペンタジエン中間体[Mo_2Cp{μκB 2_P,Sκ 1_P,η V SP(C_6H_3tBu_3)}(η ,4C_5H_6)(CNR)(CO)2],水素化物異性体[Mo_2Cp_2{μκB 2_P,Sκ 1_P,η III SP(C_6H_3tBu_3)}(H)(CNR)(CO)2]を与えるC-H酸化的付加を受けるをCp配位子で起こることを明らかにした。順々に,後者はアルジミンとアミノカルベン錯体を生成した。DFT計算は水素化物中間体は最初のMo-H結合へのイソシアニド配位子の移動挿入を受ける観測できないホルムイミドイル中間体,C_6環(C-N結合)上のN原子の求核攻撃あるいはC_6環(C-C結合)にホルムイミドイル配位子の移動挿入による進化を与えることを明らかにした。著者らのデータは,イソシアニド配位子で置換基Rの大きさを増加させるアルジミン異性体を不安定化する大きくし,アミノカルベン錯体の形成を促進することを示唆した。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： *モリブデン錯体 ,  二核錯体 ,  *カップリング反応 ,  プロトン化 ,  分子構造 ,  *結晶構造 ,  密度汎関数法 ,  シクロペンタジエニル錯体 ,  カルボニル錯体 ,  反応中間体 ,  置換基効果 ,  配位子効果

著者キーワード (5件)： カルベン配位子 ,  C-H活性化 ,  C-Nカップリング ,  イミン配位子 ,  モリブデン

分類 (1件)： 第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F)

物質索引 (14件)： [5-[(tert-ブチルイミノ)メチル]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-[(イソプロピルイミノ)メチル]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-[(フェニルイミノ)メチル]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-[(4-メトキシフェニルイミノ)メチル]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-[メチル(tert-ブチル)アミノ]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-[メチル(4-メトキシフェニル)アミノ]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-(メチルイソプロピルアミノ)-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-(メチルフェニルアミノ)-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド ,  [5-[メチル(tert-ブチル)アミノ]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンセレニド ,  [5-[メチル(4-メトキシフェニル)アミノ]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンセレニド ,  [5-(メチルイソプロピルアミノ)-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンセレニド ,  [5-(メチルフェニルアミノ)-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンセレニド ,  (5-ホルミル-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル)ホスフィンスルフィド ,  [5-[(ブチルイミノ)メチル]-2,4,6-トリ-tert-ブチル-1,3-シクロヘキサジエニル]ホスフィンスルフィド

タイトルに関連する用語 (5件)： アルジミン ,  誘導体 ,  錯体 ,  ヒドリド ,  C-Nカップリング