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J-GLOBAL ID：201702227147345055   整理番号：17A1544202

最近合成されたMn_4Ca錯体の可能性水会合と酸化機構【Powered by NICT】

Possible water association and oxidation mechanisms for a recently synthesized Mn₄Ca-complex

著者 (2件)： Liao Rong-Zhen (Key Laboratory of Material Chemistry for Energy Conversion and Storage, Ministry of Education, Hubei Key Laboratory of Materials Chemistry and Service Failure, School of Chemistry and Chemical Engineering, Huazhong University of Science and Technology, Wuhan 430074, China) ,  Siegbahn Per E.M. (Department of Organic Chemistry, Arrhenius Laboratory, Stockholm University, SE-10691 Stockholm, Sweden)
資料名： Journal of Catalysis  (Journal of Catalysis)
巻： 354  ページ： 169-181  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0480A  ISSN： 0021-9517  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 錯体光化学系IIの酸素発生複合体(OEC)におけるMn_4Caクラスターの構造を模倣するための実験室合成を達成するために非常に困難な課題である。この分野の最も有望なブレークスルーは最近OECに非常に類似しているコア構造を示すことをMn_4Ca複合体(Zhangら,2015)の合成を達成した。密度汎関数計算に基づいて,構造およびアセトニトリル中でのこのMn_4Ca錯体の酸化還元電位は実験に非常に良好な一致が得られた。水の酸化のための可能性のある機構である問題が多い。のみ熱力学を考慮し,1mol/Lの標準状態を仮定すると,五個までの水分子は低コストのみとの複合体に挿入することができることが分かった。は1.3Vの印加電圧で22.8kcal/molであるOO結合形成のための障壁に導くしかし,Mn3とMn4間の臨界水架橋の挿入の速度論研究はプロセスのための障壁は24.6kcal/molと非常に高いことを示した。この水が挿入されていないモデルは,1.3Vの印加電圧で31.7kcal/molとOO結合形成のためのかなり高い障壁をもたらした。しかし,障壁は1.7Vの印加電圧のみで13.4kcal/molに有意に減少した。種々の障壁は触媒能S_4状態の形成のための異なるエネルギーペナルティに起因している。以下に論じる主要な実験問題を,複合体の不安定性,高い水濃度を可能にしない。得られた最良の計算全体の機構は基本的にはOECの示唆と同じ,臨界OO結合形成はMn~IVオキシルラジカルとdi-橋かけオキソ基の直接カップリングを経るS_4状態(形式的にMn_4~IV,IV,IV,V)で起こる。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： 光化学系II ,  *酸化 ,  複合体 ,  熱力学 ,  反応機構 ,  *錯体 ,  触媒活性 ,  クラスタ ,  水分子 ,  コア構造 ,  臨界 ,  酸化還元電位 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： 結合形成 ,  印加電圧 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： DFT ,  水の酸化 ,  反応機構 ,  Mn_4Ca錯体 ,  電極触媒作用

分類 (1件)： その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： アセトニトリル

タイトルに関連する用語 (4件)： 錯体 ,  可能性 ,  会合 ,  酸化機構