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J-GLOBAL ID：201702227829848060   整理番号：17A0982289

N-H結合解離エンタルピーおよび容易な水素原子移動によるFe-N₂およびFe-CN還元の初期中間体

N-H Bond Dissociation Enthalpies and Facile H Atom Transfers for Early Intermediates of Fe-N₂ and Fe-CN Reductions

著者 (2件)： RITTLE Jonathan (California Inst. of Technol. (Caltech), California, USA) ,  PETERS Jonas C. (California Inst. of Technol. (Caltech), California, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 139  号： 8  ページ： 3161-3170  発行年： 2017年03月01日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 生物学的窒素固定に関連して,一連の鉄窒素および鉄窒化炭素錯体の水素化を検討した。前報の[P₃^SiFe-C≡N]および[P₃^SiFe-N≡N]錯体(P₃^Si=トリス(2-ジフェニルホスフィノフェニル)シラン)から出発してプロトン化反応条件を検討した。[P₃^SiFe-N≡N]錯体から予期される[P₃^SiFe-N=NH]錯体は不安定で単離できず,[P₃^SiFe=N-NH₂]+[P₃^SiFe=N₂]への不均化が推定された。溶液の紫外可視吸収スペクトル,赤外スペクトル,サイクリックボルタンメトリー,EPRスペクトル,⁵⁷FeMoessbauerスペクトルにより反応機構を推定した。四種の錯体,[P₃^SiFe-C≡NMe][OTf],[P₃^SiFe=C=NMe],[P₃^SiFe≡C-N(Me)H][BAr^F₂₄],[P₃^SiFe=N-N(Me)H][OTf],を合成し,X線回折により結晶構造を決定した。[P₃^SiFe-N≡N]の逐次的末端N-H結合のホモリシス解離エンタルピーはFe-N=NHの≦37kcal/molからFe=C=NHで44~65kcal/molと低く,これらの経路による窒素分子からアンモニア生成が容易であることを推定した。

シソーラス用語： *鉄錯体 ,  *二窒素錯体 ,  炭素化合物 ,  窒化物 ,  *エンタルピー ,  アミノ基 ,  化学結合 ,  *窒素固定 ,  *水素化 ,  ホスフィン錯体 ,  シラン誘導体 ,  反応中間体 ,  不均化 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  赤外スペクトル ,  鉄57 ,  Moessbauerスペクトル ,  反応機構 ,  *結晶構造 ,  ホモリシス ,  アンモニア ,  窒素 ,  二原子分子 ,  *酵素モデル ,  サイクリックボルタンメトリー
準シソーラス用語： EPRスペクトル ,  N-H結合 ,  *ニトロゲナーゼ ,  *結合解離エンタルピー ,  原子移動 ,  窒化炭素 ,  窒素分子

分類 (3件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  酵素一般  (EB09010D) ,  鉄族元素の錯体の結晶構造  (BK09040I)

物質索引 (1件)： トリス[2-(ジイソプロピルホスフィノ)フェニル]シラン

タイトルに関連する用語 (10件)： N-H結合 ,  解離 ,  エンタルピー ,  水素原子 ,  Fe ,  N2 ,  Cn ,  還元 ,  初期 ,  中間体