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J-GLOBAL ID：201702228748028778   整理番号：17A0776895

ジボリルジホスフェンの二電子還元 ジアニオンB^-=P-P=B^-化学種の分子内電荷移動錯体の形成

Two-electron Reduction of Diboryldiphosphene: Formation of Intramolecular Charge-transfer Complex of Dianionic B^-=P-P=B^- Species

著者 (4件)： Asami Shun-suke (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Chuo University) ,  Suzuki Katsunori (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Chuo University) ,  Yamashita Makoto (Department of Applied Chemistry, Graduate School of Engineering, Nagoya University) ,  Yamashita Makoto (Research Development Initiative, Chuo University)
資料名： Chemistry Letters  (Chemistry Letters)
巻： 46  号： 5  ページ： 686-689(J-STAGE)  発行年： 2017年 
JST資料番号： S0742A  ISSN： 0366-7022  CODEN： CMLTAG  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ボリル置換ジホスフェンを,過剰量のLiで処理することで還元し,ジアニオンジボリルジホスファンジイド2が生成した。2とMeIの反応で負に荷電したリン原子にメチル化が起こった。NMR分光法,X線結晶構造解析,及びDFT計算からDMAPの2への配位はPとBの原子間の顕著なpπ-pπ相互作用を誘起することが明らかになった。2・[DMAP]₂の紫外可視スペクトルはλ_max=380nmに特徴的な吸収を示した。これはTD-DFT計算によりB^-=P-P=B^-部分のπ軌道からDMAP配位子のπ^*軌道への分子内電荷移動に帰属できた。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *窒素複素環化合物 ,  *ホウ素複素環化合物 ,  *リン化合物 ,  芳香族化合物 ,  還元 ,  リチウム ,  リチウム錯体 ,  メチル化 ,  リン31NMR ,  陽子磁気共鳴 ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  結晶構造解析 ,  密度汎関数法 ,  電荷移動 ,  *電荷移動錯体 ,  錯体生成 ,  原子間相互作用 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  π軌道 ,  スペクトル線帰属 ,  *アミン ,  二電子還元 ,  ホウ素11NMR ,  リチウム7NMR ,  脂肪族ヨウ素化合物
準シソーラス用語： DFT計算 ,  分子内電荷移動

著者キーワード (3件)： Main group ,  Boryl-substituted diphosphene ,  Intramolecular charge transfer

分類 (4件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  その他の2ヘテロ原子以上の五員複素環化合物  (CF07085F) ,  非遷移金属元素の錯体  (CE01030C) ,  分子化合物の結晶構造  (BK09050T)

物質索引 (3件)： ヨウ化メチル ,  4-ジメチルアミノピリジン ,  1,2-ビス[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-1,3,2-ジアザボロリジン-2-イル]ジホスフィン

引用文献 (49件)：

• 1) a) L. Weber, Chem. Rev. 1992, 92, 1839.
• 1) b) P. P. Power, Chem. Rev. 1999, 99, 3463.
• 1) c) R. C. Fischer, P. P. Power, Chem. Rev. 2010, 110, 3877.
• 1) d) T. Baumgartner, R. Réau, Chem. Rev. 2006, 106, 4681.
• 2) M. Weidenbruch, S. Willms, W. Saak, G. Henkel, Angew. Chem., Int. Ed. 1997, 36, 2503.

タイトルに関連する用語 (4件)： 二電子還元 ,  ジアニオン ,  化学種 ,  電荷移動錯体