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J-GLOBAL ID：201702229489538743   整理番号：17A0500108

受容体置換基または拡張π系を有するチタニル大環状分子のラジカルアニオンおよびジアニオン塩

Radical anion and dianion salts of titanyl macrocycles with acceptor substituents or an extended π-system

著者 (6件)： Faraonov Maxim A. (Institute of Problems of Chemical Physics RAS, Chernogolovka, Moscow region 142432, Russia. [e-mail]) ,  Konarev Dmitri V. ,  Fatalov Alexey M. ,  Khasanov Salavat S. ,  Troyanov Sergey I. ,  Lyubovskaya Rimma N.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 11  ページ： 3547-3555  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 受容体置換基または拡張π系を有するチタニル大環状分子の結晶性アニオン塩を初めて得ている。それらは(PPN⁺)₂{O=Ti^IV(PcCl₈^4-)}^2-(1),(PPN⁺){O=Ti^IV(Nc^・3-)}^・-・2C₆H₄Cl₂(2)および(PPN⁺)₂{O=Ti^IV(AceTPrzPz^4-)}^2-・1.3C₆H₄Cl₂・0.8C₆H₄CN(3)であり,ここでPPN⁺はビス(トリフェニルホスホラニリデン)アンモニウムカチオン,PcCl₈は2,3,9,10,16,17,23,24-オクタクロロフタロシアニン,Ncは2,3-ナフタロシアニン,AceTPrzPzはテトラ(アセナフテノピラジノ)ポルフィラジンである。塩1~3はo-ジクロロベンゼン中,過剰のPPNClの存在でフルオレノンケチルによる元のチタニル大環状分子の還元で得られ,次に続くn-ヘキサンでの結晶沈殿を伴った。1~3の大環状分子の還元は963~1159nmにて固体のスペクトルで強いNIRバンドの出現を伴う。{O=Ti^IV(Nc^・3-)}^・-における線形アンヌレーションを有する拡張π系は,{O=Ti^IV(Pc^・3-)}^・-のスペクトルのそれらと比べて,より小さいエネルギー(1159nm)へのNIRバンドのシフトを提供することが見出されている。大環状分子の還元はそれらの芳香族性の部分崩壊によってC-N_イミン結合の交互性にもつながる。崩壊は2のラジカルアニオンに比べて,1と3のジアニオンで高い。一次元π-πスタッキング鎖および層はそれぞれ,反磁性{O=Ti^IV(PcCl₈^4-)}^2-および{O=Ti^IV(AceTPrzPz^4-)}^2-ジアニオンを有する1および3で形成される。塩2は,常磁性ラジカルアニオン大環状分子間の強いπ-π相互作用を伴って殆ど単離された[{O=Ti^IV(Nc^・3-)}^・-]₂二量体を含む。結果として,2において二量体内でスピンの逆平行配列を伴って三重項から一重項状態への転移が200K未満で観察される。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *アニオンラジカル ,  多価イオン ,  アンヌレーション ,  反磁性 ,  二量体 ,  三重項 ,  *オキソ錯体 ,  *チタン錯体 ,  *大環状錯体 ,  結晶構造 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  フタロシアニン錯体 ,  アルカン ,  芳香族塩素化合物 ,  大環状化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  架橋化合物 ,  芳香族縮合化合物
準シソーラス用語： ポリアニオン ,  ジアニオン

分類 (2件)： 第4族,第5族元素の錯体  (CE01070U) ,  八員環以上の複素環化合物  (CF07120T)

物質索引 (5件)： n-ヘキサン ,  o-ジクロロベンゼン ,  2²,2³,7²,7³,12²,12³,17²,17³-オクタクロロフタロシアニン ,  ナフタロシアニン ,  テトラ(アセナフテノピラジノ)ポルフィラジン

タイトルに関連する用語 (8件)： 受容体 ,  置換基 ,  拡張 ,  環状 ,  分子 ,  ラジカルアニオン ,  ジアニオン ,  塩