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J-GLOBAL ID：201702230269082256   整理番号：17A0498311

アミドキシムおよびニトリルからの1,2,4-オキサジアゾールの亜鉛媒介生成における主要中間体としての三核(アミノニトロン)Zn^II錯体

Trinuclear (aminonitrone)Zn^II complexes as key intermediates in zinc(ii)-mediated generation of 1,2,4-oxadiazoles from amidoximes and nitriles

著者 (6件)： Bolotin Dmitrii S. (Institute of Chemistry, Saint Petersburg State University, Universitetskaya Nab., 7/9, Saint Petersburg, Russian Federation. [e-mail]) ,  Il’in Mikhail V. ,  Novikov Alexander S. ,  Bokach Nadezhda A. ,  Suslonov Vitalii V. ,  Kukushkin Vadim Yu.
資料名： New Journal of Chemistry  (New Journal of Chemistry)
巻： 41  号： 5  ページ： 1940-1952  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0785A  ISSN： 1144-0546  CODEN： NJCHE5  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 脂肪族および芳香族アミドキシムRC(NH₂)=NOH(R=Et,^tBu,Ph,o-ClC₆H₄)を,Me₂CO中でZn(OAc)₂2H₂Oと反応させて,N結合アミドキシムを有する[Zn(OAc)₂{RC(NH₂)=NOH}₂]錯体を得た。これは,アセテート配位子のオキシムHO基とオキソ基との間の分子内共鳴補助水素結合である適度な強度(DFT計算により7.3~11.9kcal mol^-1)に関与した。錯体[Zn(OAc)₂{RC(NH₂)=NOH}₂]をアセトン中の過剰のZn(OTf)₂と反応させて,三核化学種[Zn₃(μ₂-OAc)₂{μ₂-RC(NH₂)=N(H)O}₄(H₂O)₆](OTf)₄を得た。これは,アミノニトロン互変異性型で安定化したO配位化アミドキシムと架橋アセテート配位子の両方の特徴を有した。また,アミノニトロン三核化学種もアミドオキシムとZn(OTf)₂とのEtOAc中での反応を介して直接調製した。この反応における酢酸エチルはアセテート供与体の役割を果たし,OAc^-を,EtOAcの^II媒介加水分解を介してin situ生成した。[Zn(OAc)₂{RC(NH₂)=NOH}₂]はジメチルシアナイミドに対して不活性であるが,[Zn₃(μ₂-OAc)₂{μ₂-RC(NH₂)=N(H)O}₄(H₂O)₆](OTf)₄錯体により,Me₂NCNと容易に反応して,Zn^II媒介アミドキシム-シアナミドカップリングの結果として,O-カルバミジンアミドキシム錯体[Zn(OTf)₂{RC(NH₂)=NOC(NMe₂)=NH}₂]を得た。全ての合成した化合物を,8つの化学種に対して,HRESI-MS,FTIR,¹H-,CP-MAS TOSS¹³C{¹H},および¹³C{¹H}NMR,さらに単結晶X線回折によってキャラクタリゼーションした。得られた固体構造における非共有結合性相互作用の様々なタイプを,DFT計算(理論のM06-2X/6-311+G(d,p)レベル),およびBader理論(QTAIM法)の形式内の電子密度分布のトポロジー解析により調べた。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： オキシム ,  カルボアミド ,  *亜鉛錯体 ,  *多核錯体 ,  中間体 ,  脂肪族化合物 ,  芳香族化 ,  ヒドロキシ基 ,  配位子 ,  カルボン酸エステル ,  カルボン酸塩 ,  脂肪族カルボン酸 ,  共鳴 ,  水素結合 ,  密度汎関数法 ,  化学種 ,  互変異性 ,  架橋【高分子】 ,  ドナー ,  加水分解 ,  カップリング反応 ,  不活性化 ,  化学合成 ,  FTIR分光法 ,  数値解法 ,  陽子磁気共鳴 ,  炭素13NMR ,  X線回折 ,  単結晶 ,  結晶構造 ,  分子間相互作用 ,  密度分布 ,  電子密度 ,  空間分布 ,  脂肪酸
準シソーラス用語： アミドキシム ,  *三核錯体 ,  水酸基 ,  アセタート ,  DFT計算 ,  化学架橋 ,  供与体 ,  FTIR【分光法】 ,  MAS ,  1H-NMR ,  C13NMR ,  単結晶X線回折 ,  固体構造 ,  非結合相互作用 ,  Bader理論 ,  電子密度分布

分類 (2件)： 第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (2件)： 1,2,4-オキサジアゾール ,  酢酸エチル

タイトルに関連する用語 (7件)： アミドキシム ,  ニトリル ,  オキサジアゾール ,  亜鉛 ,  中間体 ,  核 ,  錯体